Способ получения бензтиазолсульфенамидов Советский патент 1982 года по МПК C07D277/80 C08K5/47 

Изобретение относится к усовершест- вованному способу получения бевзтиаэолI супьфевамвдов общей формулы - морфопино-, пентамегде группа твпешфлино- влй трет.-бутипаминорадшсаг которые находят широкое применение в химической промыпшенности в качестве ускорителей вупканвэапии каучуков. Известен способ получения бензтиазол сульфенамидов общей формулы I, который заключается в том, что дибевзтиазопипдисульфид подвергают взаимодействию с соответствующим хлорамином и амином в среде органического растворителя в присутствии воды. Выход целевого продукта 97%ll. Недостатком указанного способа явпв« ется необходимость использования чистсм ;го амина, что усложняет технологию про- аесса. Цепью изобретения $шляется упроще ние технологии процесса. Эта цепь достигается предлагвввмым способом получения сульфевамидов общей формулы I, который заключается в том, что.дибензтиазолилайсульфид подвергают взаимодействию с хлорамином формулы ri-M /т-л -R, (Я) . где группа«, имеет указанные значе ния,,2 и гидрохлорядом амина формулы rie группа NX .имеет указанные эвачевет. Процесс ведут при мольном соотямпеввя дибевзтиазолипдисульфид; пщрохлОрвд амина общей формулы III: xjiopaMjiH, равно 1:1:1. Процесс ведут в растворителе, не смецп вакццемся с водой, 1фй температуре от до температуры кипения реакцио liной смеск. Осуществление сиособа предлагаемым образом позволяет получать целевой продукт с выходом 99,5%. Пример 1. а/. Получение смеси гидрохлорида 1 орфолина и Н -хлорморфол№ ва. В реактор вместимостью 75О мл, снабженный устройством для перемешивания, .температурным датчиком, устройство для введения газа, парой электродов (с покрытием стеклом и метил.овым спиртом и с покрытием и метил.овым спиртом), устройством для сливания в не посредственной близости от электродов, вводится за 45 мин метиловый спирт и морфолин со скоростью 475 мп/ч и 122 г/ч соответственно, затем за 45ми хлрр со скоростью примерно 54 г/ч, до -тех пор, пока величина потенциала, per -стрируемого между двумя электродами, не достигнет 4-100 i Ю мВ. Температура во время введения хлора регулкру ется в пределах О - . После составления начального объема смеси переходят к подготовке смеси в непрерывном режиме, одновременно вы полная введение метилового спирта, мор. и хлора со скоростью 475 мл/ч, 122 г/ч и 54 г/ч соответственно. Температура гдолжна быть О 5 С. Скорость введения хлора регулируется так, чтобы еличийа потенциала была равна +1ОО ± + 10 мВ; сливание продукта реакции с такой скоростью, чтобы объем смеси в реакторе под/леркивался постоянным. Раствор хранится в резервуаре при О - или используется непосредственно в следующей фазе процесса. в/, Синтез J (2--бензтиазилсульфенил ; морфолина. В реактор емкостью 200О мл, снабженный устройством для перемешивания, температурным датчиком, вводят при пе ремешквании 750 мл метилового спирта, 332 г дисульфида бензтшзила {1 моль) и 120 г карбо тта натрия. Нагревают до 50 - 55 С и вводят, по-прежни у перемешивая и примерно аа 15 мин, 975 мл смеси, приготовленной по примеру 1а и содержащей 127,6 }s -хлорморфотлана (1,О5 моль) и 129,6 гадрохлорида морфолкна (1,05 моль). Реакимя слабо экзотерШ1деская и осу ществляется при 50 - . Через Т ч 30 мин образовавшийся очадок хлористого натрия фильтруют и промывают три раза по 50 мл на 100 мл метилового спирта, } штьтрат вместе с промывочными спиртами охлаждают при перемешивании до 15 С. N -(й-Бензтиазилсульфенил)морфоЛИН частично выпадает в осадок. Добавгь. ляюш 2000 мл холодной воды при 10 - и акттшно перемешивают в течение 1430 мин -2ч. Супьфенамид фильтруют, промывают 3 раза по 250 МЛ ВОДЫ, сушат при 40 - 45 С. Поотж:(1мают и 502 г Ы-(2-бензтиазилсульфентцт) морфолина с т.пл. (без поправки) 8586 С с содержанием дисульфида бевзтиа-г зила нкже 0,2%. Выход, рассчитанный в OTHomeutra к дисульфиду бензтшзила, составляет 99,55%. Из маточных фильтрующих растворов путем дистилляции вьщеляют возвращаемый в шпсл. метиловый сшфт. Пример 2. а/, .Получение-смеси гидрохлорша ииклогекскламина и N -хлоргексиламина. В реактор емкостью 1,500 мл, снабженный устройством для перемешивания, температурным датчиком, устройством для ведения газа, парой электродов (с покрыткем стеклом и метиловыми спиртом и с покрытием .Сб2. и метиловым спиртом), устройством для сливания в непосредственной близости от электродов, вводят 900 мл метилового спирта ц 2ООг циклогексиламина (2,10 моль). До- бавляют при О - 5°С газообразный хлор до тех пор, пока величина потенциала, регистрируемого между двумя электродами, не будет равной -1О© i Ю мВ. Ввег . дение хлора продолжают примерно 1 ч 15мин. Его расход составляет 80 г. Температура полученного раствора поддерживается равной О - 5Рс, б/. Синтез -(2-бензт 1азилсуз1ьфенил) цгшлогексшшмина. В реактор емкостью 5000 мл, cliaбжeнш 1й устройством для перемешивания и температурным датчиком, вводят 8ОО мл метилового спирта, 332 г дисульфида , бензттшзила (1 моль), 84 г падроокиси кальдтш и нагревают до . Добавляют, перемешивая, прмаерно в течение 15 мин весь объем смеси, полученной по призеру 2а и содержащей 140,2 г Н-адонохлоршклогексиламина и 142,3 г гидрохлорвда циклогексиламина (по 1,05 моль канадого из этих двух растворов).