Способ получения 4-(4 -иодфенил)-стильбена Советский патент 1983 года по МПК C07C25/18 C07C17/25 C07C17/363 C07C25/24 

Изобретение относится к новому способу получения t-C -йодфенил)стильбена, находящего применение в качестве люминесцирующей добавки при изготовлении субнаносекундного пластмассового сцйнтиллятора. Известен способ получения k-(4 -йодфенил)- стильбена взаимодействием -йодбифенила (йодбифе 1ила) и дибромстирола в присутствии четырех хлористого титана с последующим дегидробромированием Cl К раствору дибромстирола и -йодбифенила в хлорбензоле добавляют Метыреххлорис тый титан, затем выливают реакционную смесь в стакан со льдом, экстра гируют эфиром, промывают водой, сушат над хлористым кальцием. После отгонки э.фира оста.ток перегоняют с водяным паром. Оставшийся маслянистый продукт нагревают с диэтиленгли колем до кипения и кипятят в тече-. ние 30 мин. Получают З г 4-(4-йод фенил).-стиль6ена (йодфенилстильбен) выход 89. 8 целях исключения образования смеси изомеров сырой йодфенилстильбен растворяют в кислоте, добавляют в раствор кристаллический йод и кипятят раствор в течение k ч. Затем перекристаллизовывают продукт два раза из толуола с окиСЬЮ алюминия, возгоняют в вакууме (остаточное давление рт.ст.) . получают порошок с фиолетовым оттен ком. Снова перекристаллизовывают из толуола с окисью алюминия. Получают сцинтилляционно чистый k-(k -йод фенил) -стильбен (31%); т.пл. 2бЗ2б5°С, имеющий в растворе диоксана ( ,10 оль/л) следующие люминесцентные характеристики: Максимум поглощения 32б нм Экстинкция ё максимуме ,« -10 Максимумфлуоресценции 368 и 408 Квантовый выход 0,152 Длительность жизни возбужденного состояния 0,66 НС. CeHjCHBrCHBr 4- DC6Hi CfiHs соон тлагСОз ЗСбН, -НВггСОг Как видно из схемы реакции, при кипячении с содой происходит одновременно дегидробромирование, Однако при этом получают целевой продукт недостаточно высокого качества, о чем свидетельствует довольно большая длительность жизни возбужденного состояния продукта (0,66 не). Кроме того, способ получения целевого продукта в целом сложен из-за необходимости применения сложного способа его очистки с использованием кипячения с йодом в ксилоле (для удаления изомеров К Целью изобретения яв,ляется улучшение качества целевого продукта и упрощение процесса его получения. Поставленная цель достигается описываемым способом получения k-(k -йоДфенил);тильбена, состоящим в том, что дибромгидрокоричную кислоту конденсируют с -йодбифенилом в присутствии четыреххлористого титана, с последующим кипячением продукта в водном, растворе соды и выделением целевого продукта, перекристаллизацией. При этом йодфенилстильбен получается более глубокой очистки, о чем свидетельствует меньшая длительность жизни возбужденного состояния: 0,51 и 0,38 НС по сравнению с 0,66 не по известному способу, т.е. улучшаются люминесцентные характеристики продукта. При этом трудоемкость очистки йодфенилстильбена значительно снижена, так как исключаются по сравнению с известным способом очистки операция кипячения с йодом в ксилоле, что в целом упрощает процесс получения целевого продукта. Данный новый способ получения йодфенилстильбена затрудняет или вообще исключает образование продуктов высокой степени конденсации и изомеров йодфенилстильбена. Согласно изобретению при взаимодействии дибромгидрокоричной кислоты с йодбифенилом получают Ц-(Ц -йодфенил) -стильбен по схеме: Ticu, гйв СНСбНз СНВГ соон СНСбН5 декарбоксилирование и .перегруппировка. Зеленоватых побочных продуктов высокой степени конденсации

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ -С -ЙОДФЕНИЛ)-СТИЛЬБЕНА конденсацией -йодбифенила с дибромароматическим производным в присутствии четыреххлористого титана с последующим кипячением . продукта и выделением целевого продукта перекристаллизацией, отличающийся тем, что, с целью улучшения качества целевого продукta и упрощенияпроцесса, в качестве дибромароматического п{5оизводного берут дибромгидрокоричную кислоту, а кипячение ведут в водной растворе содь(.