Дийлдпроизводные тетраметилзамещенных п-кватерфенила, п-вкинквифенила или п-сексифенила в качестве люминесцентных веществ и способ их получения Советский патент 1977 года по МПК C07C25/18 C09K11/06 

йодоированием элементарным йодом тетразам щенных п -кватерфенила,

п-кййнквифенила или п-сексифени ла в уксуснокислой среде и в присутствии окисляющих катализаторов, например йодной или йодноватой кислот.

Пример 1. К смеси г 2 ,5,2,5 -тетраметил- П -кватерфенила (т.пл. 143-145 С) и 120 мл JTвдя ной уксусной кислоты добавляют при 4 мр воды, 3,6 МП серной кисяот 2,9 г йода, 3,3 г йодной кислоты и 2,2 МП четыреххлорястого углеродаj -Нагревание продолжают при перемешн вании 4 ч (до исчезновения йода).

Затем охлаждают, осадок отсасывают, промывают уксусной кислотой, горячей водой, бисульфатом натрия, снова водой и спиртом, сушат на воз- духе.

Получают 5,8 г (83%) порошка с чуть желтоватым оттенком.

Перекристаллизовывают из толуола с окисью алюминия с последующим осайдением спиртом. Получают белый крис- таллический продукт.Т.пл. 252-254 0 Выход на сцинтилляционно чистый яийодтетраметил-п -кватерфенил 30%.

Найдено, % С 54,40, 54,60; Н 4,16, 4,19; 3 40,88, 40,46.

Эг

Вычислено, % С 54:/74) Н 3,91;

3 4Ь.37. .

П D и М е р 2, К смеси 7 г 2 ,5 , - 2 ,5-тетраметил- h -квинквифенила (т.пл. 197-199 С), 100 мл нитробензола и 80 мл ледяной уксусной кислоты при 80с йобавляют 6,6 мл водаа, 5 мл серной кислоты, 4 г йода/ ЗатеМ порциями добавляют 2,5 г йодной кислоты и 6,5 мл четыреххлористого углерода. Нагревание (с перемешиванием реакционной массы) продолжают 3 ч (до полного исчезновения йода).

Реакционную массу охлаждают, осадок отфильтровывают, Промывают уксусной кислотой, горячей водой, бисульфитом натрия, водой 1 спиртом, сушат на воздухе. Получают чуть розоватый порошок с выходом 93,7%. Возгоняют в вакууме. Перекристаллизуют из толу ола с окисью алюминия. Получают белый кристаллический продукт с т.пл. 293-295 С. Выход на сцинтилляционно чистый дийод-тетраметил- ti -квинквифенил 49%. .

Найдено, .% С 6р,00, 60,03; Н 4,66, 4,36; Э 36,25, 36,14.

зи Вычислено,%: С 59,13; Н 4,06;

3 36,81.

Пример 3. К смеси 3,6 г 2 , .5 ,2-,5 -тетраметил- п -сексифенила (т.пл. 240-254 0 и 200 Мл ледяной уксусной кислоты при добавляют

4 мл воды, 3 мл серной йн.слоты и 1,8г йода, по частям добавляют Т йодной кислоты и 8 мл четыреххлористого углерода.

5 Нагревают при энергичном перемешивании до исчезновения окраски йода около 4 ч. Затем реакционную массу охлаждают, осадок отфильтровывают, промывают уксусной кислотой, горячей JQ водой, бисульфитом натрия, водой и спиртом, сушат на воздухе. Получают дийод-тетрдметил- п -сексифенил в виде оранжеватого порсяика с количественным выходом.

Перекр сталлиаовывают из хлорбензола с О шсьЮ| алюминия (5 раз). Получают белый кристаллический про.цукт с т.пл. 330-340 0 Выход на сцинтилляционно чистый дийод-тетраметилН-сексифенил 45%.

S Найдено, %: С 62,98, 63,00;

. Н 3,94, 3,64;

3 33,42, 33,12.

Вычислено,%: С 62,66; Н 4,18; 3 33,16.

I Люминесцентные характеристики для: 4 ,4 -дийод-2,5 ,2,5 -тетраметил- и -кватерфенила в диоксане (С te 1110 моль/литр) следующие: 0 Максимум поглощения 288 нм ( i 4,65 10);

Максимум испускания 367 нм; Квантовый выход 0,029. люминесцентные характеристики для; S 4 ,4 -дийод-2,5 ,25,3 -тетраметил-п -квинквифенила в диоксане (С « 240) мезЯь/литр) следующие:

Максимум поглощения 303 нм ( 6,5«104) ;

0 Максимум испускания 383 нм; Квантовый выход 0,135, Длительность жизни возбужденного состояния 0,31 НС.

Люминесцентные характеристики для 4 ,4 -дийод-2 ,5 ,2 ,5.-тeтpaмeтил-п -сексифенила в хлорбензоле (С 1 10 моль/литр) следующие: Максимум поглощения 312 нм (L 5,6.10);

Максимум испускания 388 нм; Квантовый выход 0,27 . Длительность жизни вoзбyждe нoгo :состояния 0,47 НС.

Таким образом, синтезированы нёд. описанные в литературе люминесцирующие соединения с малой длительностью жизни возбужденного состояния.

. Формула изобретения 1. Дийодпроизводные тетраметилза щенных п -кватерфенила, п -квинквиft фенила или ц-сексифенила формулы

где а - йод, 8 - метил, п - 2, 3 или 4,

в качестве люминесцентных веществ.

2. Способ ПОП.1, отличающийся тем, что тетраметилзамещенные п кватерфенила, п-квинквифенила или п -сексифенила подвергают йодированию элементарным йодом в уксуснокислой среде в присутствии окисляющих катализаторов, например

йодной или йодноватой кислот, с последующим выделением целевого продуК та.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1.Авторское свидетельство СССР 380682, кл. С 09 К 1/02, 1973.

2.Авторское свидетельство СССР W 379602, кл. С 09 К 1/02, 1973.

3.Авторское свидетельство СССР 9 472865, кл. С 09 К 1/02, 1975.