Способ получения 2 ,5 ,2 ,5 -тетраметил-2 ,3 ,5 ,6 -тетрафтор-п-квинквифенила Советский патент 1975 года по МПК C09K1/02 

1

Изобретение относится к способу получения нового люминесцентного соединения - 2i,5,2, 5 -тетраметил-2 3 5 6 -тетрафтор - п -квинквифенила, которое может быть использовано в качестве люминесцирующего вещества при изготовлении быстродействующих сцинтилляторов и для создания специальных сцинтилляционных детекторов быстрых пейтронов.

Известен способ получения 2,51,2,55-тетраметил-п-квинквифенила взаимодействием 4,4 дийод-л-терфенила с 2-йодпараксилолом в присутствии би-л-ксилила.

Известное люминесцентное соединение имеет следующие люминесцентные характеристики в растворе диоксана ( моль/л); Ямакс поглощения, им

(,3 104 л моль-1 см-1)300

Ямакс испускания, нм373

Т) квантовый выход0,95

т время высвечивания (при фотовозбуждении самой добавки), НС1,4.

С целью одновременного сохранения люминесцентных свойств и уменьшения времени высвечивания люминесцентного соединения предложен способ получения нового люминесцентного соединения - 2,5 2 ;5 -т:еграи&тл-2,3., 5, тетрафтор-я-квииквифенила - взаимодействием 4,4 -дийод-2,3,51,6-тетрафтор-я-терфеНР1ла с 2-йод-«-ксилолом в присутствии биксилила и активированного ртутью медного катализатора.

Наличие в целевом продукте атома фтора в центральном фенильном кольце позволило

значительно сократить время высвечивания, расширить область применения целевого продукта.

п р и м е р. 4,4 -Дийод-2,31,5,61-тетрафтортер фенил.

В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником и механической мешалкой, помещают 50 мл ледяной уксусной кислоты, 50 мл нитробензола и 5 г 2,,6 Гетрафтортерфенила, нагревают реакционную смесь до

80°С и при сильном перемешивании добавляют 10 мл воды, 10 мл серной кислоты, 4,2 г йода (свежевозогнаиного), 8,5 г йодноватой кислоты и 3,5 мл четыреххлористого углерода. Нагревают в течение 30 ч.

Содержи.мое колбы охлаждают, осадок отсасывают, промывают уксусиой кислотой, большим количеством горячей воды, спиртом и сушат на воздухе. Получают 3 г (около 40%) иродукта с розоватым оттенком, т. пл.

274-278°С.

Перекристаллизовывают из бензола с осаждением метиловым спиртом (1:1), а затем подвергают фракционированной вакуумной возгонке (остаточное давление 3-10 мм

рт. ст.). Фракцию, возогнанную при 150°С (около 2,3 г), перекристаллизовываютиз бензола с метиловым спиртом. Получают 1,5 г (около 16%) продукта, т. пл. 293-298°С. Найдено, %: С 39,18; 39,14; Н 1,60; 1,58. F 12,57,12,65; 146,38, 46,12. С 8Н8Р412. Вычислено, %: С 39,00; Н 1,44; F 13,72; I 45,84. 2l,5 2 5 -Teтpaмeтил-2 3 5 6 -тeтpaфтop-лквиНКВНфенил. В двугорлую колбу, снабженную механической мешалкой и гидравлическим затвором, помещают 17 г 2-йод-л-ксилола, 4 г 4,4 -дийодЗ,2 5 61-тетрафтортерфенила, 20,5 г медного порошка (свежеактивированного), две капли ртути и 5 г биксилила. В атмосфере азота, перемешивая, нагревают реакционную смесь при 200°С в течение 2 ч, затем при 220°С - 2 ч и при 240°С - 2 ч, поднимают температуру до 260°С, выдерживают 0,5 ч. Охлаледают, экстрагируют толуолом в аппарате Сокслета (около 11 ч). Толуол отгоняют, оставшийся продукт промывают горячим спиртом, сушат на воздухе. Желтоватый продукт, 3,1 г (84%). Растворяют в толуоле, хроматографируют над окисью алюминия, перекристаллизовывают из толуола в метиловый спирт. Затем возгоняют в вакууме. После возгонки вновь хроматографируют. Получают белый кристаллический продукт, 1 г (29%), т. пл. 214-218°С. Найдено, %: С 80,40, 80,34; Н 5,17, 5,00; F 15,24. C34H26F4. Вычислено, %: С 80,00; Н 5,10; F 14,90. Люмипесцентные характеристики этого соединения в растворе диоксана следующие ( моль/л): VaKc поглощения, нм (,65-10 л-моль-1-CM-i) 280 Ямакс испускания, нм365 Т) квантовый выход0,90 t время высвечивания (при фотовозбуждении самой добавки), НС1,20. Предмет изобретения Способ получения ,5 -тетраметил-2з,Зз, 5,6 -тетрафтор-я-квинквифенила, отличающийся тем, что, с целью одновременного сохранения люминесцентных свойств и уменьшения времени высвечивания, 4,4 -дийод1,,6 - тетрафтор-я-терфенил нодвергают заимодействию с 2-йод-п-ксилолом в присуттвии биксилила и активированного ртутью едного катализатора с последующим выдеением целевого продукта известными приеами.