Дибромтетраметил-п-сексифенил в качестве люминесцентного соединения и способ его получения Советский патент 1980 года по МПК C07C17/156 C07C25/18 C09K11/06 

бромированием тетраметил-р-сексифен ла элементарным бромом в присутстви катализаторов железа и йода при тем пературе 35-55с. Реакция проводится в присутствии щелочного агента к боната натрия для связывания выделяющегося при этой реакции бромистого водорода. Таким образом, отличие данного способа состоит в следугадем: применение катализатора - порошка железаj присутствие в реакционной среде основания для связывания бромистого водорода; проведение реакции бромирования .при 35-55 С,. Пример, К раствору 2,57 г f 6 2,5,2,5 -тетраметил-р-сексифенила (т. пл. 232-237с), 140 мп хлороформа 0,53 г уклекислого натри 0,05 г порошка железа и 0,03 г металлического йода, нагретому на водяной бане до , медленно (около 45 мин) прикапывают 1,1 мл брома в 10 мл хлороформа. Затем реакци продолжают при температуре и перемешивании в течении 5 ч. Хлороформ выпаривают, остаток промывают горячей водой, спиртом, сушат. Полу чают 3,1 г (92%) светло-желтого пор ка; т. пл, 230-260 с. Перекристаллизовывают из хлорбензола с окисью алюминия и углем. После трех перекр таллизации получают 0,35 г (10%) бесцветных кристаллов с фиолетовой люминесценцией; т. пл. 270-273с. После многократной перекристаллизации выделено 0,07 г;, т. пл. 273276°С. Найдено,%: С 74,00, 73,32, Н 4, 5,00; 8г 21,30; 21,02. Qe г г, Вычислено,% с 71,42; Н 4,76,Вг 23,80. По результатам элементного анали за выделенное вещество соответствует дибромтетраметил- Л-сексифенилуПример2. К раствору 2,57 тетраметил- р -сексифенила (т. пл. 232-237С) , 150 мл хлороформа, 1 г лекислого натрия, 0,1 г железа (по рошок), 0,05 г йода при 40-45 С (т пература водяной бани) медленно пр бавляют 1,1 мл брома в 10 мл хлоро форма. После прикапывания брома продол жают нагревание еще в течение 7ч. павший осадок отфильтровывают, про мывают горячей водой, спиртом, суш получают 2,4 г (71%) бесцветного продукта; т.-пл. 275-285с. После трех перекристаллизации из хлорбензола с окисью алюминия и углем получают 1,15 г (,- 34%) особо чистого дибромтетраметил- р-се к си фени т. пл. 297-298 С. Найдено,%: С 71,75; 72,12, 4,3i; ,07; Вг 24,35; 23,60. 8 --2 Вычислено,%: С 71,42 Н 4,76, г 23,80. При выпаривании хлороформа полуают дополнительно 1,05 г светлоелтого продукта т. пл. 230-260 С. П р и м е р 3. К раствору 1,25 г етраметил- р-сексифенила (т. пл. 45-246С), 75 мл хлороформа; 0,5 г глекислого натрия, 0,05 г железа, ,025 г йода при 50-55 С прибавляют течение мин 0,6 мл брома в 10 мл хлороформа. Нагревание продолают в течение 7 ч. Выпавший осадок. тфильтровывают, промывают водой спиртом, сушат. Получают 1,15 г сероватого цвета продукта; т. пл. 255-270 С. После 3-перекристаллизаций из хлорбензола с окисью алюминия и углем получают 0,25 г (); т. пл. 273-276 0. Люминесцентные характеристики для 4 ,,-дибром-2, 5, 2, 5 -тетраметил- р-сексифенила в диоксане (с 2,5 10 моль/л) следующие:Максимум поглощения 311 нм ( 7,0-10); Максимум испускания 4390 нм; Квантовый выход 0,83. Длительность жизни возбужденного состояния 0,70 НС. Таким образом синтезированное соединение обладает малой длительностью жизни возбужденного состояния, высоким квантовым выходом. Известное люминесцирующее соединение дибромтетраметил- Р-квинквифенил имеет тоже высокий квантовый выход 0,67 и длительность жизни возбужденнного состояния 0,77 не. Однако он уступает синтезированному соединению по квантовому выходу, времени жизни , возбужденного состояния и по спектрсшьным характеристикам.У дибромтет;раметил- р-квинквифенила максимум поглощения 301 нм (6,15 10л/моль см) максимум испускания 379 нм. Смещение спектра испускания в длинноволновую сторону на 11 нм синтезированного соединения, уменьшение времени жизни возбужденного состояния и повышение квантового выхода на 0,16 существенноулучшает люминесцентные характеристики, что очень важно ддя его практического использования. Формула изобретения 1. Дибромтетраметил- р-сексифенил формулы где R - бром.

5 7917226

R - метил в качестве люминес-ка железа и йода и щелочного агента

центнйго соединения.карбоната натрия.

2. Способ получения соединения

по п. 1, отличающийсяИсточники информации,

тем, что тетрси 1етил- р-сексифенилпринятые во внимание при экспертизе

обрабатывают бромом при 35-55 С в- 1. Авторское свидетельство СССР

присутствии катализатора-смеси порсяи- 480744, кл; С 09 К 1/02, 1973.