963 оксибенола, воду вводят в реакционную среду только после истечения некоторого периода времени, в течение котррого орто-металлилоксифенол, нагретый без воды и в присутствии инертного органического оастворителя, полностью или частично превращает ся в орто-металлилпирокатехин. Относительную пропорцию воды и органического растворителя можно варьировать в широких пределах. Предпочтительное объемное соотношение количества органического растворителя к количеству использованной водысортавляет 0-3. Количество примененной воды по отношению к количеству ортометаллилокси фенола, введённого в реакцию, обычно находится между 0,1 и 20, предпочтительно от 3 до 6,7. Органический растворитель может быть как смешивающимся с водой, так и несмешивающимся с ней. В качестве органического растворителя предпочтительно используют растворитель с температурой кипения выше 70 С, выбранный среди таких ароматических углеводородов, как толуол, орто-, мета- или пара-ксилолы, хлорированных ароматических углеводородов как хлорбензол, алифатических углеводородов как октан или додекан, хлорированных алифатических углеводородов как 1,2-дихлорэтан или 1,1,2-трихлорэтан, циклоалифатических углеводородов как циклогексан или -метилциклогексан, простых ароматических эфиров как анизол, кетонов как метилизобутилкетон, нитрилов - как ацетонитрил или адипонитрил. Температура, при которой проводят нагревание орто-металлилпирокатехина или орто-металли оксифенола, должна быть достаточно высокой, чтобы позволить перегруппировку последних в ДДОБ Однако она не должна быть слишком высо кой, чтобы избежать термического разл жения образовавшегося ДДОБг Необходимо чтобы эта температура находилась между 170 и . Для того, чтобы вода и/или органический растворитель остапались жидкими, процесс проводят предпочтительно под давлением, достаточным для сжижения компонентов, имеющихся в реакционной смеси. Время, необходимое для проведения перегруппировки орто-металлилпирока4техина или орто-металлилоксифенола в ДДОБ, зависит от использованной температуры, т,е. это время будет тем короче, чем выше температура. Предпочтительное время процесса составляет от 1 до 4 ч. По окончании реакции полученный ДДОБ отделяют любым известным способом, например перегонкой. Однако необходимость выделения ДДОБ возникает не всегда и тогда достаточно оставить его в реакционной среде. Пример 1. В автоклав загружают 1,50 г орто-металлилоксифенола, 15 см додекана и 10 см воды. Автоклав продувают аргоном, нагревают при 200°С в течение 2 ч 45 мин и дают охладиться. Затем сбрасывают давление в автоклаве и промывают его 10 см этилэцетата, который соединяют с сырой (зеакционной массой. Декантируют и | важды экстрагируют водную фазу, каждый раз используя 5 см этилацетата. Эти экстракты о Зъединяют с декантированной органической фазой, в которой с помощью хроматографического анализа определяют 1,075 г ДДОБ и устанавливают, что реакционная смесь больше не содержит орто-металлилоксифенола. Получают следующие результаты, %: Степень превращения использованного орто-металлилоксифенола 100 Молярный выход ДДОБ по отношению к орто-металлилоксифенолу71,6 Примеры 2-5. Процесс проводят аналогично примеру 1, используя различные количества орто-металлилоксифенола и меняя реакционную среду, время и температуру нагрева. Полученные результаты сведены в таблицу, в которой моноэфир означает количество использованного орто-металлилоксифенола, ДДОБ - количество полученного 2,3 ДИГидро-2,2-диметил-7-оксибензофурана, выход ДДОБ - молярный выход ДДОБ по отношению к орто-металлилоксифенолу. Степень превращения орто-металлилоксифенола в этих примерах равна или практически равна 100%. Пример 6. В титановый автоклав емкостью 50 см загружают 1,1018 г орто-металлилоксифенола и 10 см циклогексана. Нагревают в течение 1 ч 30 мин, затем поток охлаждают. Анализ показывает, что в этом случае орто-металлилоксифенол исче.зает из реакционной среды .и в , .основном образуется металлилпирокатехин.
Прибавляют 5 си воды, потом сно-i ва нагревают при в течение 1 ч 30 мин и получают ДДОБ с выходом 70,5% по отношению к использованному орто-металлилоксифенолу.
