Способ получения ортометаллилоксифенола Советский патент 1982 года по МПК C07C43/215 C07C41/24 

Изобретение относятся к способу получения ортометаллипоксифенопа, который находит применение в органическом синтезе. Известен способ получения ортометал;лилоксвфенола, взаимодействием пирокатехина с хлористым метаплилом при соотношении 1: (0,25-0,75) в среде не смешивающегося с водой органического растворителя (диметилсулъфоксид, диметил формамвд, ацетонитрил) в присутствии водного раствора щелочи при 70-120 С и выделением целевого продукта из реакционной массы ректификацией Cl . Недостатком известного способа является образование побочного цимегалпил Кскфенола (до 5%), а также сравнительно невысокий выход целевого продукта (71%). Цепь изобретения - повышение выхода шлевого продукта. Поставленная цель достигается тем, что согласно способу -получения ортоме- таллилоксифенола взаимодействием избытка пирокатехина с хлористым метйплилом в двух различных зонах, в первой зоне исходные реагенты смешивают в присутствии хлорида тетрабутиламмония и водного раствора щелочи в среде анизола при 18 - 27°С, образовавшиеся при этом водный и органический слои разделяют, последний направляют во вторую зону, нагревают в присутствии водного раствора щелочи до 8О - 120°С, после охлаждения возвращают в первую зону, куда дополнительно вводят или водный раствор едкого натра, или пирокатехин, и/или металлилхлррид, затем разделяют вновь образовавшиеся водный и органический слои, последний направл$пот во вторую зону, нагревают до 80 - 120РС, полученную реакционную массу подкисляют и выделяют целевой продукт. Выход целевого продукта 89 - 91%, при этом предлагаемый способ позволяет избежать образования побочного диметаллилоксифенола, а также снизить образование алкенилфенолов (побочная реакция С-алкйлнрование) до 0,08 - 0,7%. Пример. В колбу А , снабженную магнитной мешалЕой, загружают при 70 см- анизола, дегазированного с помбшью аргона. 16,5 г пирокатехина, 2О см 5 еталлилхлорнда,, 10 г тетрабутнламмонийхлорида, водный раствор щелочи, полученный из 1,49 г NqOH и 10 см воды. При добавлении реагентов температура. поднимается до 21°С. Полученную смесь перемешивают в течение 2О мин, дают отстояться, потом органическую фазу переводят в колбу 6i идентичную колбе А с содержанием аргона. Нагревают колбу 5 в течение 30 м при , охлаждают до комнатной и снова вводят содержимое в колбу А. В колбу А прибавляют {1)аствор 1,26 г едкого натра в 5 см воды и тот же цикл работы начинается сначала: в колбу А прибавляют раствор 1,29 г едкого натра в 5 см воды, и тот же цикл работу начинают во второй раз без повтор ной загрузки едкого натра между этими двумя последними цшшами работы Собирают содержимое колбы А и б, подкисляют до рН 4 (для водной фазы) водным раствором и серной кислотой. В результате получают 9,15 г остаточного пирокатехина и ректификацией выделяют Ю г орто-метаплилоксл1фенопа (выход 91,3% по отношению к превраще ному пирокатехину), 0,08 г орто-ме- таллилпирокатехина (выход 0,7% по отношению к превращенному пирокатехин 0,08 г орто-металлилпирокатехина (выход 0,7% по отношению к превращенному пирокатехину). Пример2.В колбу А ,снабженную магнитной мешалкой, загружают при 18°С 350 см анизола, 100 см металлипхлорида, 50 г тетрабутиламмонийхлорида, 45 г пирокатехина, 50 см водного раствора, содержащего 7,2 г едкого натрия ( N00H). В колбе А перемеЩивают содержимое 20 мин, потом декантируют и переводят органическую фазу в колбу б , где ее нагревают в течение 30 мин при 1ОО С охлаждают до комнатной температуры и с ва вводят содержимое колбы Б в колбу А Затем в колбу А загружают 16,5 г пирокатехина и раствор 6 г едкого натра в 2 5 см воды, и снова начинают тот же цикл работ без какой-либо промежуточной загрузки между этими двумя рабочими циклами. В результате получают 31,56 г остаточного пирокатехина (степень превра щения 59,5%), 61,5 г орто-металлилоксифенола (выход 89%, по отношению к превращенному пирокатехину), 0,26 г орто-металлилпирокатехина (выход 0,4% по отношению к превращенному пирокатехину). П- р и м е р 3. В колбу А , снабженную магнитной мешалкой, загружают при 18°С 70 см анизола, 14,5 г пирокатехина, 10 г тетрабутиламмоний- хлорида и 10 см водного {эаствора, содержащего 1,48 г едкого натра. После 2О мин перемешивания декантируют и переводят органическую фазу в колбу б ; в которую загружают 10 см металлилхлорида и 30 мин нагревают при 100°С. После охлаждения снова переводят содержимое колбы Б в колбу Д и проводят последовательно три таких цикла работы. В таблице приведено количество металлилхлорида, введенного в колбу 5 перед нагревом. Окончательно получают 5,78 г остаточного пирокатехина (степень преврашения 60,5%), 11,9 г орто-металлилоксифенола (выход 91% по отношению к превращенному пирокатехину) и 0,08 г ортометаллилпирокатехина (выход 0,6% по отношению к превращенному пирокатехину). Пример 4. В колбу А , снабженную магнитной мешалкой, загружают при 18°С 70 см анизола, 20 см металлилхлорида, 10 г тет|эабутиламмонийхлорида, 9 г пирокатехина и 10 см водного рас-геора, содержащего 1,5 г едикого натра. После ЗО мин перемешивания при и декантации, органическую фазу переводят в колбу Б , для нагрева при 90С в течение 1 ч 30 мин. После охлаждения прибавляют и растворяют 3,27 г пирокатехина и снова вводят совокупность в колбу А , где перемешивают и, кроме того, прибавляют 1,19 г едкого натра растворенного в 5 см воды. Снова начинают рабочий цикл, учитывая, что меяоду двумя последними рабочими циклами прибавляют 3,38 г пирокатехина

в колбу Б и 1,26 г гидроокиси натрия (в S см воды) в колбу А.

В результате получают 6,67 г оста точного пирокатехина 12,11 г ортом таллилоксифенола (выход 90,6% по отношению к превращенному пирокате хину).

Формула изобретенна

Способ получения ортометаллил1жси фенола взаимодействием избытка пирокатехина с хлористым металлилом в ср(е де органического растворителя в присутствии водного раствора щелочи и выделением целевого продукта ректяфикашеб, отличающийся тем, что, с целью повьпиения выхода целевого про дукта, процесс ведут в двух различных зонах, в первой зоне исходные реагенты

смешивают в присутствии хлорида тетрабутипаммоння в среде анизола в качестве растворителя при 18-27С, образовавшеюся при этом водный и органический слон разделяют, последний направляют вь вторую зону в нагревают до 80 , после охлаждения возвращают в первую зону, куда дополнительно вводят шга водный раствор едкого натра, шш пирокатехина, в/или металлвлхлорида, затем разделяют вновь образовавшиеся водный и органический слои, последв направляют во вторую зону, нагревают до 80 - 12ОС, полученную реакционную массу подкисляют и выделяют целевой продукт.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент Франции № 2255279, л. С О7 С 43/20, опублик. 1969 (прототип).