Преимущественно процесс ведут в присутствии минеральной или органической кислоты. Исходный 1 ,a,9a-т.eтpaгидpoaнт paxинoн может быть получен по реакц диенового синтеза из нафтохинона и бутадиена. Получение 1 ,2 .Bj+aHTpaцендиола-9,10 таким способом позвол ет получать целевой продукт с выходом до 98,5%. П р и м е р 1. В автоклав из нержавеющей стали, оборудованный устрО1Йствам для нагрева и перемеши вания, вводят 100 мл толуола 21,2 г 1 ,+,(а,9а-тетрагидроантрахинона и 0,2 г катализатора на основе палладия, осажденного на угле, соде жащего 5 палладия. Нагревают до и подают водород под давление Зр атм. Реакцию продолжают в течение 4 ч, поддерживая давление 2030 бар. После охлаждения отделяют фильтрованием 7 г первой фракции, состоящей из 1,2 ,3 -тетрагидроантрацендиола-9,10. т.пл. 206208с, который идентифицирован ИКи ЯМР-спектрами. После концентрирования фильтрата получают г второй фракции, состоящей из продукта с т.пл. 80-88 С, который при помощи ИК-, ЯМр- :и масс-спектров идентифицирован как практически чистый 1 ,2,3, ,а а-гексагидроантрацен-9,10-дион. Эту вторую фракцию раст воряют в 42 г уксусной кислоты и нагревают в атмосфере азота до тем.пературы кипения в течение k ч. Пос охлаждения до образовавшиеся кристаллы отфильтровывают, промываю водой и сушат при пониженном давлении. Получают 12,7 г кристаллического продукта с т.пл. 210-212 С, у которого ИК-спектр такой же, как у первой фракции, и который состоит из 1 ,2,3, -тетрагидроантрацен-9,10диола. Общий выход составляет Э2%, не считая фракцию продукта, оставшуюся в растворе уксусной кислоты. П р и м е р 2. Проводят гидрирование 1 ,+,а ,9a-тeтpaгидpoaнтpaxинoнa по методике, описанной в приме ре 1 применением 2 г никелевого катализатора, полученного действием едкого натра на 4 г никельалюминйевого сппава, содержащего 50 никеля и реакцию ведут при 60 СВ течение 5,5 ч под давлением водорода 30 ат Отделяют катализатор, растворитель отгоняют при пониженном давлении. получают 20,2 г остатка, который обрабатывают 60 г уксусной кислоты, как в примере 1. Получают 18, г 1,2,3 , -тетрагидроантрацен-9,10-диола, ИК-спектр которого аналогичен спектру продукта, полученного в примере 1, выход 86 без учета фракции продукта, оставшейся в растворе, в уксусной кислоте. ПримерЗ-В автоклавЗагружают 300 мл уксусной кислоты, 6 г 1 ,,4а,9а-тетрагидроантрахинона и 0,6 г катализатора, состоящего из 5%-ного палладия на угле, нагревают до 100 С и подают водород под давлением 30 атм. Реакцию продолжают в течение k ч, поддерживая давление 20-30 атм. После охлаждения отделяют фильтрованием полученный осадок, промывают водой и сушат. Получают 5б г 1,2,3,4-тeтpaгидpoaнтpaцeндиoлa-9,10, т.пл. . Выход 86,7 без учета фракции продукта, оставшейся в -(Ьастворе уксусной кислоты. Пример. В. автоклав по приг-, меру 1 помещают 200 мл изопропанола, 42,4 г 1,4,4a,9a-тeтpaгидpoaнтpaxинoнa и 0,4 г катализатора - 5 -ного палладия на угле. Затем вводят водород при 20°С и под давлением 80 атм. Как только начинается перемешивание, наблюдают повышение температуры и снижение давления. Реакция длится 6 ч, при этом температура достигает , остаточное водородное давление составляет 1 атм. Катализатор отфильтровывают от содержимого автоклава в горячем состоянии. К Полученному раствору, содержащему смесь 1,2,3,4,4а,9а-гексагидроантрацендиона-9,10 и 1,2,3,4-тетрагидроантрацендиола-9,10, добавляют 2 мл концентрированной соляной кислоты и нагревают с обратным холодильником в течение 4 ч. Полученный раствор нейтрализуют путем добавления роды, затем концентрируют до сухого состояния. Полученный остаток промывают водой и высушивают, получают 48,9 г 1,2,3,4-тeтpaгидpoaнтpaцeндиoлa-9,10. Выход относительно исходного тетрагидроантрахинона составляет 97,9 ПримерЗ- В автоклав, используемый в примере 1, помещают 100 мл изопропанола, 21,2 г 1,4,4а, 9а-тетрагидроантрахинона, 1 мл соляной кислоты и 0,2 г катализатора палладия на угле. Под давлением 30 атм вводят водород и наг вают до . Реакция длится 3 ч 30 мин. Получаемый 1,2,3,-тетрагид роантрацендиол-9,10 йыделяют, как в примере 3, путем концентрации до сухого состояния после фильтрования и нейтрализации . Получают 21,1 г целевого продукта, П р и м ер 6. Раствор 21,А г 1 2,3,,+а,9а-гексагидроантрацендио на-9,10, полученного по примеру 1, в 100 мл изопропанола, содержащий 0,5 ил концентрированной серной кис лоты, нагревают с обратным холодиль ником в течение ч. Затем нейтрализуют содой, осадок фильтруют в хо лодном состоянии и выделяют ,Ъ г 1 2,3, тeтpaгидpoaнтpaцeндиdлa-9.10. При концентрации до сухого состояния фильтрата получают дополн тельно остаток, который после промывания водой и высушивания весит 5,8 г, общий ВЫХ01Д 1,2,3, -тeтpaгидpoaнтpaцeндиoлa-9,10 21,0 г. Формула изобретения 1. Способ получения 1,2,3,t-тeтpaгидpoaнтpaцeндиoлa-9,10 каталитическим гидрированием производного антрахинона под давлением, о т л и чающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, каталитическому гидрированию подвергают 1 ,,« а-тетрагидроантра хиной при 20-130РС и давлении 20-80 атм с последующим выделением 8 из образующейся смеси 1 ,2,3, -тeтpaгидpoaнтpaцeндиoлa-9,10 и 1,2,3, ,9а-гексагидроантрацендиона-9,10целевого продукта и изомеризацией 2,3,,ta,9a-гeкcaгидpoaнтpaцeндиoнa-3,10 в целевой продукт в присутствии кислоты при температуре кипения смеси. 2.Способ по п. 1, отличаю щ и и с я тем, что процесс гидрирования ведут в присутствии в качестве катализатора никеля Ренея или 5%-ного палладия на угле. 3.Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что процесс изомеризации ведут в присутствии минеральной или органической кислоты. t. Способ получения 1,2,3,-тетрагидроантрацендиола-9,10 каталитическим гидрированием производного антрахинона под давлением, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта 1 , ,а,9а-тетрагидроантрахинон подвергают одновременно каталитическог му гидрированию и изомеризации при 100 С, давлении 30 атм в присутствии палладия на угле и кислоты. 5. Способ поп. t, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии минеральной или органической кислоты. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Skita А. Chem. Вег. 1925, 58, с. 2688-2698. 2.Патент США, № 2 95229, кл. 260-369, опублик. 1950 fпрототип)
