Способ получения производных 1,2,3-тиа-диАзОл-5-КАРбОНОВОй КиСлОТы Советский патент 1981 года по МПК C07D285/06 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 1,2,3-ТИАДИАЗОЛ-5-КАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ

1,2,3-тиадиааол-Б-карбрновой ты формулы

П1

Ifle R имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с соединением III НХ, где X имеет указанные значения при температуре от до комнатной в среде органического растворителя и в присутствии кислотосвязывающего реагента.

Предлагаемые соединения характеризуются .почвенно и/или лиственно гербицидным действием против семян сорняков и против проросши.х сорняков. Действие частично является системным. Особенно эффективна борьба с дикотильными и мЬнокотильными сорняками такими как Digitalis, Trifolium, Portulaca, Papaver, Oancus, Kochia, Gypsophyia, Lactuca, So 1anum,Escho1 tzia, Cheiranthus, Phace1 ia , Euphorbia Linum, Convolvulus, Brassica, Datura, Ci-chorium, Jpomoia, Se ta r i a , Ag ros t i s , Phleum, Alopecurus, Phalaris, Dactylis, Festuca, A г rhe.na te r urn , Lo 1 i urn , Bromus., Aveno, Allium, Cucumis,Medicago , Stellaria, Seneclo, Matricaria, Lanuiem, Centaurea, Aroarantus, Galeum Chrysathemum, Polygonum, Sorghum, Alopecurus, Echiuochloa, Digitaria, Cyperus. Poaund andere.

Расходные количества для борьбы с сорняками составляют от 0,5 до 5 кг эффективного вещества на гектар.

Селективная борьба с сорняками возможна, например в злаковых культура, хлопчатнике, соевых бобах и плантационных культурах. Наибольшей эффективностью обладают эти вещества, если их разбрызгивают на семена сорняков или их проросшие части. Названные культуры могут быть посеяны рядами через несколько дней после опрыскивания.

Предлагаемые соединения могут также изменять природное развитие растений для обогащения различных сельскохозяйственных или садовых полезных свойств.

Взаимодействие компонентов реакции протекает в интервале температур 0-120°С, однако, как правило, при комнатной температуре и температуре флегмы соответствующей реакционной смеси,

Для синтеза новых соединений используют реагенты приблизительно в эквимолекулярных количествах.Подходящими реакционными, средами являются инертные по отношению к реагентам растворители. В качестве таковых следует назвать следующие: галогенизированные углеводороды, алифатические и ароматические углеводороды как петролейный эфир, циклогексан, бензол, толуол и ксилол, метилизобутилкетон и

изофорон, эфир, как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран и диоксан, и нитрилы карбоновых кислот, как ацетонитрил.

В качестве акцепторов кислоты подходят органические основания, как например триэтиламин, N N-диметиланилин и пиридиновые основания или неорганические основания, как окиси, гидроокиси и карбонаты щелочных и щелочноземельных металлов. Жидкие основания как пиридин могут быть исползованы одновременно в качестве растворителя.

Соединения, полученные описанным способом, вьщеляют из реакционной среды обычными способами, например, в результате отгонки используемого растворителя при нормальномили пониженном давлении, в результате осаждения водой или путем фракционной дистилляции.

Пример 1. 4-Метил-1,2,3-тиадиазол-5-этиловый эфир карбондвой кислоты (соединение 1) СН

с-ос,н,

о 25 О

101,2 г (1,0 моль) триэтиламина растворенных в 500 мл тетрагидрофурана,обрабатывают при комнатной температуре 46,1 г (1,0 моль) этанола. При постоянном помешивании и охлаждении при по каплям в течение одного часа добавляют 162,6 г (1,0 моль) 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-хлорида карбоновой кислоты. В течение 4 ч при комнатной температуре производят перемешивание, наконец осадок отделяется фильтрованием,а фильтрат выпаривается. Осгщок обрабатывается в метиленхлориде. После промывания водой метиленхлоридная фаза высушивается над сульфатом магния, растворитель удаляется, а оставшийся продукт подвергается дистилляции под пониженным давлением.

Выход 159,0 г (92,5% от теоретического).

Бесцветная жидкость с температуро кипения бб-69 С/О,5 торр.

Пример 2. 4-Метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновая кислота (соединение 2)

U-

п о

32,5 г (0,2 моль) 4-метил-1,2 3-тиадиазол-5-хлорида карбоновой кислоты обрабатывают 160 мл 3 N раствора едкого натрия в метаноле и перемешивают при комнатной температуре в течение 2 ч. Затем метанол выпаривается под вакуумом и полученная смесь солей промывается эфиром. Наконец,соль растворяется в 200 мл воды и подкисляется слабым раствором соляной кис лоты. Раствор отфильтровывают и про 1 лвают пентаном. Производится перекристаллизация посредством уксусного эфира и гекса на. Выход 27,9 rf97% от теоретическо го, .бесцветные кристаллы с температурой плавления 174-175с. Пример 3, 4-Фторбензиламид 4-метил-1,2,3 тиадиазол-5 карбоново кислоты (соединение 3) 4( 9,4 г (0,075 моль) 4-фторбензиламин растворенные в 100 мл тетрагидрофур на, смешивают при комнатной тем пературе 10,4 мл 0,075 моль) три этиламина. При перемешивании и охлаждении при 10°С прикапывают 12,2 (0,75 моль} хлорангидрида 4-метил 1,2,З-тиадиазол-5-карбоновой кислоты с Т.пл. 48-50 с при 0,5 мм рт.ст растворенные в 50 мл тетрагидрофура на. Смесь перемешивают еще 4 ч. Пос ле отсасывания остатка фильтрат упа ривают и смешивают с эфиром. Перекристаллизовывают из этанола.Выход 14,2 г (75, 5% от теоретического). Бесцветные кристаллы с Т.пл. 106107 С. Пример 4. 4-Метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновая кислота (циклогексилметил) амид (соединение 4) 16,3 г (0,1 моль) 4-ме.тил-1,2,3-тиа диаэол-5-хлорида карбоновой кислоты растворенных в 30 мл ацетонитрила, при перемешивании и охлаждении.по ,каплям добавляют к раствору 11,Зг (0,.1 моль) аминометилциклогексана в 50 мл пиридина. Перемешивают в те чение 3 ч. Наконец, реакционная сме выливается в ледяную воду, образующееся маслянистое вещество отделяет ся и дегерируется изопропилозым эфи ром, Перекристаллизация производится посредством циклогексана. Выход 22,9 г (96% от теоретического). Бесцветные кристаллы с температу рой плавления 79-80°С. Исходный продукт для получения соединения 3 - хлорангидрид 4-метил -1,2,З-тиадиазол-5-карбоновой кисло ты. 103,6 г (0,72 моль) 4-метил-1, 2,З-тиадиазол-5-карбоновой кислоты порциями вносят в 280 мл тионилхлорида. Затем нагревают реакционную смесь 3,5 ч с обратным холодильнико средственно после этого тионилид отгоняют и оставшийся остаток ционно дистиллируют при понижендавлении. Получают 102 г 2% от теоретического) в виде бесной жидкости с Т.кип. 48-5о С 0,5 мм рт.ст. налогично могут быть получены ующие соединения: Анилид 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоноТ.пл.116-117 0 ЕОЙ КИ СЛОТЫ 2-Хлорангидрид 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кисТо же 106-107С лоты 3-Хлоранилид 4-метил-1,2,3-тиа-диазол-5-карбо- - 137-138С новой кислоты 3,4-Дихлоранилид 4-метил-1,2, З-тиадиазол-5карбоновой кис145-136 0лоты 4-Хлор-2-метиланилид 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой142-143°0 кислоты 2-Метил-анилнц-4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кис115-11болоты 3-Метиланилид4-метил-,2,3-тиадиаз ол-5-кар116-И7 0боновой кислоты 4-Метиланилид 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой118-119 0 кислоты 3-Трифторметиланилид 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой123-124 0 кислоты 4-Фторанилид 4-метил-1,2,3-тиа-диазол-5-карбоЮВ-ЮЭ Оновой кислоты 4-Нитроанилкд 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоно179-180овой кислоты N-МетиланиЛщд 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоно84-85 0вой кислоты Диметиламид 4-метил-1,2,3-тиадиазолт-5-кар6оТ.пл.120-125 с. новой кислоты N-Бeнзил-N-2-пpoпиониламид 4-метил-1 2,3-тиадиазол-5-карбо.20

1,5848 новой кислоты

9.4-Хлоранилид 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой

Т.пл.121-122С кислоты

0.3,5-Дихлоранилид 4-метил-1,2, З-тиадиазол-5-карбоновой кис195-196 С лоты

1.Бензиламид 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоно63-64 С вой кислоты

2.Этиловый эфир

1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой

Т.кип.55-57 С

кислоты при) (о,5 мм рт.ст.

3.4-Хлорбензиламид 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоноТ.пл.109-110°С вой кислоты

4.2-Хлор-6-метиламид-4-метил-1, 2,3-тиадиазол-5-карбоновой

133-134°С кислоты

5.N-Цианметил-3,6-диметйланилид 4-метил-1,2, З-тиадиазол-5-Карбоновой кис118-119слоты

6.. 2,.б-Диметиланилид 4-метил-1,2, З-тиадиазол-5-карбоновой кис 100-101 С лоты

7.2,6-Дихлоранилид 4-метил1,2,З-тиадиазол-5-карбоноИб-ИВ Свой кислоты

28.Дизтиламид 4-ме тил-1,2,3-тиадиазол-5-карбо111-114 с новой кислоты

29. 2-Пиридилметиламид 4-метил-1,2, З-тиадиазол-5-кар75-76 Сбоновой кислоты

30.3-Пиридилметилймид 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карТ.пл. 95-96 С боновой кислоты

31.2-Хлорбензиламид 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-кар68 0боновой кислоты

32.3,4-Метилендиоксибензиламид 4-метил-,2,3-тиадиазол-5-карбоно87-88свой кислоты

33. Диизопропиламид

4-метил-1,2,3-тиадиазол- 5-карбо89-91 С новой кислоты

34. М-Вензил-Ы-метиламид-4-метил-1, 2,З-тиадиазол-5-карбоновой кис2 1,5838 лоты

D

35.2,4-Дихлорбензиламид 4-метил-1,

2,З-тиадиазол-5-карбоновой кисТ.пл.1Ь9-111 с лоты

36.3,4-Дихлорбен3иламид 4-метил-1,2,3-тиадиа3ол-5-карбоновой

109-110С кислоты

0 37. 3-Хлорбензиламид4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбо64-65 С новой кислоты

38.2-Метоксибензиламид 4-метил-1,2, З-тиадиазол-5-карбоновой кис96-97слоты

39.3-Метоксибензиламид 4-метил-1,2, З-тиадиазол-5-кар73-75сбоновой кислоты

40.4-Метоксибензиламид 4-метил-1,2, 3-тиадиазол-5-кар115-117 С боновой кислоты

41.4-Метилбензиламид 4-метил-1,2,3-тиадиазол- 5 -карбоно115-116 0вой кислоты

42.2-Фторбензиламид 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-кар108-109 С боновой кислоты

43.N-Этил-N-бeнзиламид 4-метил-1,2,

З-тиадиазол-5-карбоновой кис20

1,5751 лоты

44.Ы-Банзил-Ы-изопропиламид 4-метил-1,2,3-тиадиазол- 5-карбоновой

20 3)

1,5695 кислоты

45.П-5ензил-П-бутиламид -4-мет ил-.

1,2,З-тиадиазол-5- -карбоновой кис20

1,5623 лоты

46.3-Метилбензиламид 4-метил-1,2, 3-тиадиазол-5-карбоновой кисТ.пл. 52-53 С лоты

47.2-Нафтил-метиламид-4-метил-1,2,

5 ; З-тиадиазол-5-карбонрвой к лоты 48.3,5-Диметилбе зиламид 4-мет -1,2,3-тиадиа -5-карбоновой лоты 49.4-трет-Бутилбейзиламид-4тил-1,2,3-тиадиазол-5боновой кисло 50.Циклогексилам 4-метйл-1,2,3 -тиадиазал-5-карЭоновойкислоты 51.Циклооктиламид 4-метил-1,2,3-тиалиа зол-5-карбоно вой кислоты 52.Циклогептилам 4-метил-1,2,3 -тиадиазол-5-карбоновойкислоты 53.Циклопентиламид 4-метил-1,2,3-тиадиа зол-5-карбоно вой кислоты 54.Циклопропиламид 4-метил-1,2,3-тиадиа зол-5-карбоно вой кислоты 55.Бутиламид 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновойкислоты 56.2-Метилпропил амид 4-метил2,3-тиадиазол -5-карбоновой кислоты 57.1,1-Диметилэтиламид 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновойкислоты 58.2-Пропениламид 4-метил-1,2,3-тиадиа зол-5-карбоновой кислоты 59.Этоксикарбонилметиламид4-метил-1,2,3 -тиадиазол-5-карбоновой кислоты 160. 2-Этоксиэтиламид 4-метил-1,2,3-тиадиа зол-5-карбоно вой кислоты 1,1-ДИЭТИЛ-2-пропиламид 4-м&тил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновойТ.пл. 74-75с кислоты 2,2-Диэтоксиэтиламид 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоп 1,5089 новой кислоты 3-Диметил-аминопропиламид 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоnjo 1,5290 иовой кислоты Дифениламид 4-метил 1,2,3-тиадиазол-5-карбоТ.пл.116-119 С новой кислоты 1-Этилинил-циклогексиламид 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоно91-93 С BOrt кислоты (4-Метил-1,2,3-тиадиазол-5-ил) п 1,5618 пиррол идо н к ет о н (.4-Метил-1,2,3-тиадиазол-5-ил) п 1,5550 пиперидинокетон 2-Фурфуриламид-4-метил-1,2 ,.3-тиaдиaзoл-5-кapТ.пл. 49-50 С бoнoвoй кислоты (4-Метил-1,2,3-тиадиазол-5-ил) 85-86°С морфолинокетон Циклопропилметиламид 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-«арбоновойnj 1,5470 кислоты Морфолиноамид 4-метил-1., 2, 3-тиадиазол-5-карбоновой кисТ.пл.184-185 С лоты Пиперидиноамид 4-метил- 1, 2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислог 155-156 С ты N-Бензиланилид 4-метил-1,2,3-тиадиазап-5-карбоновой кис83-84 С лоты Пропиламид 4-метил-1,2,3-тиаиазол-5-карбоновой кислоп 1,5360 ты зопропйламид 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоиовой72-73 С кислоты

2,3-тиадиазол-5-карбоновой

1,5838

кислоты

1.Циклогексилметилами 4-3THJj-1,2,3-тиадиазол-5-кар6оноп ° 1,5352 вой кислоты

2.Этиловый эфир 4-ЭТИЛ-1,2,3-тиадиазоп-5-карбонрвой кисТ.кип.74-75 С лоты

при при . рт.ст.

4-Пропил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой

Т.пл.101-103 С

кислоты {1,2-Дифенил- .

4. этил)-амид-4-метил-,2,3-тиадиазол-5-карбоно158 Свой кислоты

IN-(2-цианэтил)-бензил -амид-4-метил-1,2,3-тиадиаз ол-5-карбо83 С

новой кислоты

1-(4-Фторфенил)-этил -4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой

кислоты

(N-Метилциклогексилметил ) -амид-1,2,З-тиадиазол-5-карбоновой

п 1,5414 кислоты

(4-МетиЛбенз ил) амид-пропил-1,2, 3-ти адиазол-5-карбоновой кисТ.пл. 78 С лоты

(4-Хлорбензил)9;-амид-4-пропил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоно102-103 С вой кислоты . .(4-Фторбензил)

00 амид 4-пропил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоноn-is cвой кислоты .(3,4-Дихлорбен1013 ил) - пропил-1 ,2,3-тиадиазол-5-карбойовой

97-98 С кислоты

02

.Циклогексиламид 4-ПРОПИЛ-1,2,3-тиадиазол-5-кар74-75Сбоновой кислоты .2-МетилциклЪгек03силамид 4-пропил-1,2,3-тиадиа3 ел-5-карбрновой

кислоты 104.3-Метилциклоге силамид 4-пропил-1,2,3-тиадиазол5-карбоновой -кислоты 105,4-Метилциклогексиламид 4гп пил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты 106.(Циклогептилме тил)амид-4-пропил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновойкислоты 107. (Циклооктилметил)амид-4-пропил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновойкислоты 108.3-Оксианилид 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновойкислоты 109.4-Хлорфениловы эфир 4-метил-1,2,3 тиадиазол-5-карбоновой кислоты 110.(Циклогексилметил)амид-1,2 -тиадиазол-5 карбоновойкислоты 111.3/4-Дихлорфени ловый эфир 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой ки лоты 112.1 ениловый эфир 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой ки лоты 113(1,3-ДиметИлбу тил) амид-4-метил-1,2,3-тиaдиaзoл-5-кapбoновой кислоты 114.(З-Метилбутил) амид-4-метил-1 2,З-тиадиазолкарбоновой кис лоты 115.(1-Оксициклоге си лметил ) амид-метил-1,2,3-т диазол-5-карбо нрвой кислоты 116.(2-Димвтиламин этил)амид-4-ме тил-1,2,3-тиад эол-5-карбонов кислоты 117.(3,3-Диметилбутил)-амид-4-мвтил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты Т.пл. 50-52 С 118.3-Феноксибенэиловый эфир 4-метил- 1,2, 3-тиадиаз ол-5-карбоно1,5989 вой кислоты 119.3-Мётилка рбамоилоксиа1Нилид4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновойТ.пл. кислоты (раэл.) Соединения 1, как правило,представляют собой бесцветные кристаллические вещества без запаха или бесцветные жидкости без запаха, которые трудно растворимы в воде, относительно растворимы в алифатических углеводородах как петролейный эфир и диклогексан, хорошо растворимы в галогенированных углеводородах как хлороформ и четыреххлористых углерод как бензол, толуол и ксилол, в эфирах как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран и диоксан, в нитрилах карбоновых кислот как ацетонитрил, в кетонах как ацетон, спиртах как метанол и этанол, в амидах карбоновых кислот как диметилформамид и сульфоксидах как диметилсульфоксид. В качестве растворителей для перекристаллизации особенно подходят циклогексан, ацетонитрил и спирт. 1,2,З-Тиадиазол-5-карбоновые кислоты и ихсоли хорошо растворимы в воде и напротив слабо растворшлл в органических растворителях. Исходные продукты для получения новых соединений являются известными соединениями или могут быть получены известными способами.Пример 5. В теплице соединения, приведенные в табл. 1, эмуль-, гированные или суспендированные с расходными нормами 5 кг эффективного вещества на га в 600 л воды разбрызгивают на испытуемые растения, синапис (Si), солянум tSoJ,6eTa (Be), госсипиум (Со),хордеум (Но), Цеа маис (Ze), лолиум (LO) и сетария (Se) в опытах до и после всходов. Через 3 недели после обработки проводят сцен-; ку, причем принимают следующие обозначения: О - нет действия, 1-2 - эф-; фект регулирования роста в виде интенсивной окраски первичных листьев/ замедление роста, образования почек и отростков, депрессия.роста и уменьшение листьев, незначительное развитие корней} 3-4 - растеиня волее не являются жизнеспособными У - опыт перед прорас.танием N опыт после прорастания. Пример 7. В теплице раэёрыэгивают циклогексилметйламид 4-метил-1t2,З-тиадиазол-5-карбоновой кислоты и 4-фтор6ензиламид 4-метил-1,2,3 тиг«иазол-5-карбоновой кислоты, эмульгированные в 500 л воды на га с расходными нормами 1 кг эффективного вещества на га на растения следующих сорняков:Stel1аг1а, Senecio, Matricaria, Lamium, Centaurla, Amaranthus, Galium, Chrysanthemum, Lponoca, Polygomem, Brassica, Sblamum, Alllum, Ptsuom, Portulaca, Kachia, Daneus,Thelrautt Euphorbia, Datura, Cbehorium. Bee указанные растения были унич тожены. Через 2 дня после этого в о .работанную землю высевают культуры кукурузы, хлопчатника и сои. Культу ры оставались неповрежденными и мог ли свободно развиваться, не подавля мые сорняками.. Пример 8, В теплице приведенные растения обрабатывают циклогексилметиламидом 4-метил-1,2, З-тиа диазол-5-карбоновой кислоты при расходных нормах 1 кг эффективного вещества на гектар. Для этой, цели сред ство разбрызгивают равномерно на рас тения в виде эмульсии в 500 л воды на гектар. Результаты показывают,что культурные растения, рис и кукуруза остаются неповрежденнымиг в то время как важнейшие сорняки уничтожены .Аналогичным действием обладают также следуквдие соединения: N-этилг-М-бензиламид-4-метил-1,2 ,3-тиадиа.зол-5-карбоновой кислоты, N-бензил-N-изопропиламид-4-метил-1, 2,3-тиа д1}азол-5-карбоновой кислоты, N-бенТаблицазил-М-бутиламид 4-метил-1,2,3-тиадиазол-$-карб6новой кислоты, .3-мётйЛ бензиламид 4-метил-1,2, З-тиадиазол-Б-карбоновой кислоты, 2(нафтилметил)-амид-4-метил-1,2,З-тиадиазол-5-карбоновой кис5лоты, 3,5-диметилбензил-амид 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты, (4-трет-бутилбензйл)-амнд-4-метил-1,2,З-тиадиазол-5-карбоновой кислоты. ПримерЭ.В теплице приведенные растения перед всходами обрабатывают предлагаемыми средствами (табл. 2, 3} с расходными нормами 1 кг эффективного вещества на га. Для этой цели применяют средства в виде суспензии с 500 литрами водц на гектар, равномерно нанося на землю-.Результаты показ.ывают, что предлагаемые средства уничтожают большое количество растительных сорняков, в то время как важные культуры - кукуруза и хлопчатник остаются неповрежденными . П р и м е р 10. Выращенные в цветочных горшках растения хлопчатника на стадии развития цветочных почек обрабатывают указанными в табл. 4 эффективными веществами при указанной дозировке (опыты повторяли 4 ра- . за). Примененное количество воды 500 л на гектар. , Через несколько дней установлено в процентах количество опавших листьев. В табл. 4 показано превосходство предлагаемого соединения по отношению к известному.

4-Метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновая

О 413 кислотаО , 3

00 00

О О

0313 03

О 4

0304

0.003 03 11 03

О 20000 00 00

О 0.01-00 23 03

О 1 02 00 02 03 781640 , 1.Т2ТзТГГ5ТбТГ 3-1 етТла1ГялнЪ -метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой, кислоты04.04 04 4-Метиланилид 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоно-вой кислоты00 00 00 4-Фторанилид 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбЬновой кислоты040204 3-Трифторметиланилид 4-метил-1,2,3-.. -тйадиазол-5-карбоновой кислотыО 3 О 003 N-Бeнзил.-N-2-пpoпиниламид-4-метил-. -1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты1002034-Хлоранилид-4-метил-1,2,3-тиадиа3ол-5-карбоновойкислоты000001 3,5-Дихлоранилид 4-метил-1,2,3-тиа-. диазол-5-карбоновой кислотыО 1 О О О 1 Бензиламид 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновойкислоты1423 33 4-Хлорбензиламид 4-метил-1,2,3-тйадиазол 5-карбоновой кислоты44 43 44 2-Хпор-6-метиланилид-4-метил-1 2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты32 32 00 2,6-Дихлоранилцц 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоиовой кислоты1 4 2 302 Диэтиламид 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты00 0100 2-Пиридилметил.амид-4-метил-1,2,3-. -тиадиазол-5-карбо- новой кислотыО 1 О 110 18 Продолжение табл. l 1ГГГо ГГТГ2 1ГГГЛГ5Т1б 1Г --J - i-J 00 0002 1133 О 200 00 00 01 . О О О .0 О О 12 03 О О 00 О 01 О О 3 . 00 О 3 00 00 04 0 00101 00 01 00.0, 1 О 1 О 00 1 . 2 3 3331 33 34 , 34322 43 44 . 0 000 00 00 23 О .111 00 О 1 2 . 0100 00 00 00 010 00 О О О О О 19816401 . 1|2|3|4|51б|7 2-Хлорбенэиламид 4 метил-1,2,3-тиадиаэол-З-карбоновой кислоты22 32 21 (Циклогексилметил)aмид-4-мeтил-l,2, 3-тиадиазол-З карбоновой кислоты44 44 44 3,4-Метилендиоксибензиламид 4-метил-1,2,3-тадиазол-5-карбоновой кислоты2210002,4-Дихлорбензиламид 4-метил-1,2,3-тиадиаэол-5-карбоновой кислоты0300 02 3,4-Дихлорбенэиламид-4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-кар-боновой кислоты01 00 01 3-Хлорбензиламид 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты01 00 01 2-Метоксибензиламид-4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты00 00 10 4-Фторбензиламид 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты4444 44 4-Метилбензиламид 4-метил-1,2,3-тиа-. диазап-5-карбоновой кислоты31 33 10 2-Фторбензиламид .4-метил-1,2,3-тиадна3ол-5-карбоновой кислоты44 4444 Циклогексиламид 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-кар-. боновой кислоты44 43 44 Циклооктиламид 4 метил-1,2,3-тиа-. диазол-5-карбоновой кислоты24 4 3 .2 f. 20 Продолжение табл. 1 lo|ll I 12|l3 I 14|l5 j 1бМ 8|91lOlll I 12|l3 I 14 |15 I I6|l7 012000 4131 4 4 4242 44 44 . 0111001111 О О 0000 11 04 . 0100 01 00 01 О 1 01 01 00 01 о о 0000 00 00 . 3 4 42 31-44 .44 1 2 200031 32 4 4 44 20 44 44 3 33 33 32 44 44 2 332 22 32 13 2181640 1 IjTiI Циклогёптипамня 4-метил 1,2,3-тиадиазоя-З-карбоновой кислоты44 4344 Ццклопе11тнла|«|д . 4-метил-1,2,3-тиадяазоя-5-карбояовой кислоты121001 Циклбпропиламид 4-мвтил-1;2,3-тнадиазо«-5-карбоиовой кислоты11 10 01 Бутила «д 4-метил-1,2,3-тигщиаэол-5-карбоноаойкислоты33 21-43 {2-Фурфур1ья)-a ид-4-метил-1,2,3 тиадиазоп-б-карбоновой кислоты00 00 01 (1-Фенил9тил)-амид-4-метил-1,2, З-тиадиазол-5-kapбоновой кислоты00 00 01 Циклопропилметилалдад 4-метш1-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты01 00 03 Морфолиноамид-4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты00 1000 Пиперидиногшид -4-метил-1,2,3тиадиазал-5-карбоновой кислоты00 00 00 Н-Бензиланйлид-4-метил-1,2,3-тиа-. диазол-5-карбоноI вой кислоты00 00 01 Пропиламид 4метил-1,2,3-тиадиаз.ап-5-карбоновой кислоты00 00 00 Изопропиламид 4-метил-1,2,3-тИадиаэол-5-карбоновой кислоты00 00 00 Циклогексилметиловый эфир 4-метил-1,2 3-тиадиа-; зол-5-карбоновой кислоты00 0301 22 Продолжение тавл.. 1 2 33. 2 203331 0000.001000 . 0/0 01 00 0000 2 3110011 2( -2 0001 00 00 {) . .. 00 00 О 100 0000:00 0 О 00 00 00 00 0.0 00 30 00 00 О О 03 00 0000 , О О 03 0000 00 О 1 01 00-00 00 , О 1 010001 00 23816401 11 Г I 1 1 4-Метил-1,2,З-тиадиазол-5 ил-морфолинокетон00 00 01 4-Хлорбензиловый эфир 4-метил-1,2, З-тиадиазол-5-карбоновой кислоты.02 03 03 Бензиловый эфир 4-метил-1,2,3-тиа- диазол-5-карбоновой кислоты01. 03 02 Амид 4-метил-1,2, Зттиадиазол-5-карбоновой кислоты01 01 00 2-Метилциклогексиламид 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты44 44 44 З.-Метилциклогексиламид 4-метил-1,2, 3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты44 44 44 4-Метилциклогексиламид 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты22 42 20 Тесграгидрофурфуриламид 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты442232Циклогептилметиламид 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты4444 44 Циклогексилметиламид 4-ПРОПИЛ-1,2, З-тиадиазап-5-карбоновой кислоты02 00 00 1,2, 3-Триметилпропиламид 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты0202002-Фенилэтиламид 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты020202 24 Продолжение табл. 1 I lajia lulls leli О О 01 01 00 01 О 2 01 00 01 01 О 2 02 00 01 01 О О 00 00 00 00 . 00 42 20 44 44 О О 44 44 44 44 00 20 00 22 24 0000003221 О О 44 44 44 44 0000 00 00 00 0000000000 0000000000 2581640 i 2ТШ1ППТШ Циклогексилметил-. амид 4-этил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты34 42 44 Этиловый эфир / 4-этил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты00 0011 4-Пропил 1,2,3-тиадиазол-5-карбоновая кислота00 33 00 (4-Метилбензил)-амид 4-пропил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновойкислоты11 ОООО (4-Хлорбензил)-амид-4-пропил-,2,3-тиадиазол- -карбрновой. кислоты11 0000 (4-Фторбензил)-амид-4-пропил-1,,.й, 3-тиадиазол-5-карбоновойкислоты1100 00 (2,4-Дихлорбензиламид)4-пропил-1,2,3-тиадиазол5-карбоновой кислоты110000Циклогексиламид 4-пропил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты11 00 00 2-Метилциклогексиламид 4-пропил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновойкислоты11 0000 2-Метилциклогексиламид 4-пропил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновойкислоты1100 00 3-Метнлциклогексиламид 4-пропил 1,2,3-тиадиазол-5-карбоновойкислоты11 00 00 4-Метилциклогексиламид 4-пропил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновойкислоты11 0011 26 Продолжение табл. 1 --.--. О 2 0000 02 02 . О О 00 00 00 00 . 0 О 00 00 00 00 О 000 00 00 00 О 00000 00 00 О О 00 00 00 00 0000000000 00 00 00 00 00 0000 0000 00 . О 000 00 0000 . . О О 00 00 00 00 00 00 0000 00 278164 11 2 Гз 1 4 Гз 1 6 Г -----i.----..-|-,-1 J1- J - L™ (Ци КЛООКТ илмет ил)-ами д-4 -про пи л-1,2,3-тиадиаэол-5-карбоновой кислоты33 00 00 (Циклогептил)-aмид-4-пpoпил-l , 2 , 3-тиадиаэрл-5-карбоновой кислоты331100 (1,2-Дифенилэтил)-амид-4-метил-1г 2, З-тиадиазол-5-карбоновой кислоты00 00 00 N-2 (цианэтйл)-бeнзилJaмид-4-мeтил-l , 2 , 3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты110000 1-(4-Фторфенил)-этилЗ-aмид-4-мeтил-l, 2, 3-тиадиазол-5-карбоновойкислоты 440000 (N-метилциклогексилметил)-амид-4-метил-1,2,3 тиадиазол-5-карбоновой кислоты44 44 44 3-Оксианилид 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоковойкислоты11 00 00 (1-Окси-циклогексилметил)-амид-4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты444444 Фениловый эфир 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты -2 -2 -1 (1,3-Диметилбутил ) амид- 4 -метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты-3-2-2(3-Метилбутил)-амид 4-метил-1,2, З-тиадиазол-5-карбоновой кислоты 44 44 44 (2-Диметиламиноэтил)-амид-4-метил-1,2, 3-тиадиазол-5-карбоновойкислоты ---28Продолжение табл. I 8 Г 9 ГюТп ri2Tl3 ГиГхБ L----,-J14.. О 00 000000 0000000000 О 6 00 00 00 22 0000000000 . 0011000044 О 2 00 00 00 02 О О 00 00 00 00 443434343 -1 -1 -2 -3- 3-0-0-3 л , , -, -, i i л i 4 4 32 32 41 --.-- ---3-ФеноксибензиловыЯ эфир 4-метил1,2,З-тиадиазол-5-карбоновой кислоты

3-Метилкарбамоилоксианилид-4-метил- 1 , 2,3-тиадиазол-5-карбоновойкислоты

(3,3-Диметилбутил)-амид-4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоиовой кислоты 4

3 32 11 41 42

4 4

4 4

сч

л tf

к

Чoi«

«41

4-Метил-1,2,3-тиадиаэол-5-карбоноваякислота (циклогект силметил)-амид. ,

4-Фторбензиламид-4-метил-1,2,3-тиадиаэол-5-карбоновой

Соединения

Предлагаемое Циклогексилметиламйд 4-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоФормула изобретения Способ получения производных 1,2, З-тиадиазол-5-карбоновой кислоты общей формулы а. где R - плп алкпл i л - - водород или алкил с«-С-,Х остаток -OR2 или -NCn|; Rj водород алкил цнклогексилметил, бен-, зил, хлорбеизил, феноксибензил, фенил, хлорфенил, дихлорфенил, Rj водород, алкил С|-С,цианметил, циан этил,пропинил,бензил,фенил,R4 - водо род, алкил ,этоксиэтил,диэтоксиэ тил,диме тилами ноэтил,диметилаьш нопр пил,этоксикарбонилметил,пропенил,диэтилпропинил,циклоалкил Cj-Cg,метилциклогексил,этинилциклогексил,циклоалкилметил,содержащий от 3 до 8-атомов углерода в кольце циклоалкила, гидроксициклогексилметил, бензил, алкилбензил, содержащий от 1 до 4 атоТаблица 3

J

«jf- jf 101010о00

Таблица 4

Эффективное вещество, кг/га

Дефолиация,% мов углерода в алкильной цепи, диметилбёнзил, метоксибензил, метиленциоксибензил, галогенбензил, дихлорбензил, фенилэтил, дифенилзтил, фторфенилэтил, феиилпропил, нафтилметил, фенил, метилфенил, диметилфенил, галогеифенил, хлорметилфенил, дихлорфенил, трифторметилфенил, нитрофенил, оксифенил, метилкарбамоилоксифенил, фурфурил, твтрагидрофурил пиридилметил, пиперидино морфлино, R и R вместе с атомом азота представляют собой морфолиновую пипесмдиновую или пирролидиновую группу, заключающийся в том,что хлорангидрид 1,2,З-тиадиазол-5-карбоновой кислоты формулы -. -Л flT где R2 имеет указанные выие значения, подвергают взгшмсшействию с соединением общей формулы Ml НХ, где X имеет указанные значения, при температу3581640136

ре от ДО комнатной в среде орга- 1. вейганд Хильгета. Методы экспенического растворителя и в присутст-римента в органической химии. М.,

вми кислотосвязываиадего реагента. Химия, 1968, о. 349, 431.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 2. Патент США I 2954407.