Способ получения 1,2,3-тиадиазол-3-ин-5-илиденмочевин Советский патент 1979 года по МПК C07D285/06 

Изобретение относится к способу получения новых 1,2,3-тиадиазол-З-ин-5-и лиденмочевин/ обладающих действием регуляторов роста растений. В литературе описана реакция аци лирования аминов с использованием в качестве ацилирующего агента ацил логенидов. Реакцию можно проводить присутствии акцептора кислоты 1. Целью изобретения является полу чение новых 1,2,3-тиадиазол-З-ии-5-илиденмочевин, способных регулировать естественный рост и естественное развитие растений и обладающих лучшим действием, чем известные средства дпя удаления листьев. Доставленная цель достигается пр лагаемь1м способом получения 1,2,3-тиадиазол-З-ин-5-илиденмочевин об щей формулы R --|-jJ3LN-ri-K где Н - водород или метил, Н - метил, фенил., метилфенил или пиридил. С - С,,-хлорС д -алкил. алкил, пропенил, циклогексил/ фенил, хлорфенил, дихлорфенил, фурил,. С -алкоксигруппа, аллилокси/ фенокси, феноксиметил, С - С -алкилтио, фенилтио или диметиламиногруппа, X - кислород или сера, заключающимся в том, что (1,2,3-тиадиазол-5-ил)-мочевину общей формулы N-а-R В I -к X R X имеют указанные значения, конденсируют с ацилгалогенидом общей формулы -CO-V где Y -галоген и В имеет указанные значения, в присутствии акцептора кислоты. Взаимодействие реагентов происходит при температурах О - , однако в общем случае при комнатной температуре. Реагенты для синтеза

соединений согласно изобретению вводят в реакцию приблизительно в эквимолярных количествах. Подходящими реакционнымк средами -являются полярные органические растворители. Выбор растворителя производится в зависимости от природы исходных реагентов.

Подходящими растворителями.являются нитрилы кислот, такие как ацетонитрил, простые эфиры, такие как тетрагидрофуран и диоксан, амиды кислот, такие как диметилформамид, , такие как ацетон.

, В качестве акцепторов кислот мо1ут быть использованы органически е основания, такие как, например,, трйэтиламин или N,N -диметиланилин и пиридиновые основания, или Heopreiнийеские основания, такие как окислЫ, гидроокиси и карбонаты щелочных и jщeлoчнoзeмeлtныx металлов. Жидкие основания, такие как пиридин, могут служить одновременно и растворителями.

Полученные согласно изобретению соединения могут быть выделены из реакционной среды обычными методами например путем отгонки используемого растворителя при атмосферном или пониженном давлении или посредством осаждения водой.

Полученные согласно изобретению соединения представляют собой обычно желтоватые кристаллические вещебтва, не имеющие запаха, плохо растворимые в воде или алифатических углеводородах, обладающие раст8о имостью от умеренной до хорошей

в галогенированных углеводородах, таких как хлороформ и четЕлреххлористый. углерод, кетонах, таких как ацетон, амидах карбоновых кислот, таких как диметилформамид, сульфоксидах, таких как диметилсульфоксид, нитрилах карбоновых кислот, таких как ацетонитрил, и низших спиртах, таких как метанол и этанол.

В качестве растворителей для перекристаллизации используют главным образом четыреххлористый угле- род/, хлороформ, .ацетонитрил и диметилформамид.

Исходные вещества для получения . новых соединений являются известными или могут быть получе.ны йзв, способами.

П-р и м ер 1, 1 (Аце-Еил-, 2,3-тиадиазол-3-иН-5гилиден)-З-феКилмочвина.

К раствору 5,5 г (0,025 моля) 1-фенил-3-(i,2,3-тиадиаэол-5-ил)-мочевины в 40 мл пиридина в течение 5 мин прибавляют по каплям при 25°С 2,14 мл (0,03 моля) ацетилхлорида. Смесь выдерживают в течение ночи при комнатной температуре, затем разбавляют ледяной водой, образовавшиеся кристаллы отсасывают/ промывают водой, после чего высушивают в вакууме Перекристаллизовывают из ацетонитрила. Выход 5,3 г (80,9% от теоретического), желтые кристаллы с т. пл. 18б°С (разлох ение)

Аналогичным образом могут быть получены соединения, приведенные в таблице.

.5-Фенилкарбомоиламино-1, 2, 3-тиадазол-З-ин-2-метиловый эфир карбоновой кислоты

5-Фенилкарбамоиламино-1,2,3-тиад-З-ин-2-этилоксикарбонил

2-Изобутилоксикарбонил-5-фенилкарбамБиламино-1,2,3-тиадиазол-2-ин

2-ИзопропилоК1ЕИкарбонил-5-фенилкарбамоилимино-1,2,3-тиадиазол-3-ин

2-Фенилоксикарбонил-5-фенилкарбамоилимино-,2,3-тиадиазолЗ-ин

2-Этилтиокарбонил-5--фенилкарбаМоилиг йнс -1,2,3-тиадиазол-З-ин

1 -.С2 БеНзоил-1, 2, З-тиадиазол-З-ин-5-илиден)-3-фенилмочевина

1- (2 -Деканоил-- 2,3 - тиадиазолг -З-ин-5-илиден) -3-фенилмоч€«вина

167,5 161,5

181 172

206 2iQ 180

1- (2- еноксиацетил-1, 2, 3-тиадиазол-З-ин-5-илиден)-3-фенилмочевина

1-Фенил-3-(2-пропионил-1,2,3-тиадиаэол-З-ин-5-илиден)-мочевина

1-12-(3-Хлорпропионил)-1,2,3-тиадиазол-3-ин-5-илиден -3-фанилмочевина

1-(2-Бутирил-1,2,3-тиадиаэол-З-ин-5-илиден)-З-фенилмочевина

1-(2-Иэобутирил-1,2,3-тиадиазол-З-ин-5-илиден)-3-фенилмочевина

1 - (2-Пентанс)ил-1,2,3-тиадиазол-З-ин-5-илиден)-3-фенилмочевина

1-Фенил-3-(2-пивалоил-1,2/3-тиадиазол-З-ин-5-илиден)-мочевина

(2-Хлорбензоил)-1,2,3-тиадиазол-З-ин-5-илиден -3-фенилмочевина

2-Бутилоксикарбонил-5-фенилкарбамоиламино-1,2,3-тиадиазол-З-ин

2-Диметиламинокарбонил-5-фенилкарбамоилимино-1,2,3-тиадиазол-3-ин

(3-Хлорбензоил)-1,2,3-триадиаэол-З-ин-5-илиден -3-фенилмочевина

1-(2-Ацетил-1,2,3-тиадиазол-З-ин- . -5-илиден)-3-метил-З-фенилмочевина

2-Метилоксикарбонил-5-метилфенилкарбамоиламино-1,2,3-тиадиазол-З-ин

2-Этилоксикарбонил-5-метилфенилкарбамоилимино-1,2,3-тиадиазоЛ-3-ин

1-(2-Бензоил-1,2,3-тиадиазол-З-ин-5-илиден)-3-метил-З-фенилмочевина

2-Этилтиокарбонил-5-метилфенилкарбамоилимино-1,2,3-тиадиазол-З-ин

2-Пропилоксикарбонил-5-метилфенилкабамоилимино-1,2,3-тиадиазол-З-ин

2-Изопропилоксикарбонил-5-метилфеникарбамоилимино-1,2,3-тиадиазол-3-ин

2-Фенилокеикарбонил-5-метилфенилкарбамрилимино-1,2, 3-тиадиазол-З-ин 2-МетилтйокаРбонил-5-метилфенилкарбаМоилимйзно-, 2,3-тиадиазол-З-ин

,2 ГГр0пийтЕй.о1 ар0рнил-5-ме илфения.;ка:| Д ои 1йМйно- 1 ,.2,3-тиада а.зол-З-ин

-Ф:е.ниятиркарбонйл-5мети &фенилкарбаМоилимино -1у 2,3- тиадиэзОЛ-З-ин

l-Mi&тил-i-Фeнил-3-(2-пивaлoилтi., 2,З-тиадиаэол-З-ин-Б-йлиден -мочевина

7044546

Прсполжение таблицы

197 198

194 195 197 195 184

202 152

210 183 155-56

137 98-99 31-33 80-81

102

117

139-140 110-111

97-9S 137-1:38

119-120

1(2-Изопропионил-1,2,3-тидиазол-З-ин-5-илиден) 3-метил-3-фени,пмочевина

1-{2-(2-Хлорбензоил) -1,2, 3-тиа,пиазо-З-ин-З-илиден -3-метил-З-фенилмочевина

2-Аллилоксикарбонил-5-фенил- карбамоилимино-, 2,3-гиадиазол-З-ин

1- (2-Ацетил-1, 2,3-тиадиазол-З-ин-5-илиден)-3-(2-пиридил)-мочевина

2 -Метилтиокарбонил-5- (2.-пиридилкарбамоилимино)-1,2,3-тиадиазол-З-ин

2-Этилтиокарбонил-5-(2-пиридилкарбамоилимино}-1,2,3-тиадиазол-З-ин

1 - (2-Бутирил-.1,2,3 -тиадиазол-3 -ин-5-илиден)-3-(2-пиридил)-мочевина

2-Пропилоксикарбонил-5-фенилкарбамоилимино-1,2,3-тиадиазол-3-ин

2-Пропилтиокарбонил-5-фенилкарбамоиимино-1,2,3-тиадиазол-З-ин

(3,4-Дихлорбензоил)-1,2,3-тиадиазол-З-ин-5-илиден -3-фенилмочевина

1-Метил-1-фенил-1-(2-пропионил1,2,3-тиадиазол-3-ин-5-илиден)-мочевина

2-Метилоксикарбонил-5-(2-пиридилкарбамоилимино)-1,2,3-тиадиазол 3-ин

2-Этилоксикарбонил-5-(2-пиридилкарбамоилимино)-1,2,3-тиадиазол-З-ин

2-.Фенилтиокарбонил-5-фенилкарбамоиимино-1,2,3-тиадиазол-З-ин

1- 2-{2-Фуроил)-1,2,3-тиадиазол-З-ин-5-илиден -3-фенилмочевина

(3-Метилбутирил) -1,2, 3-тиадиазол-З-ин-5-йлиден -3-фенилмочевин

2-Метилтиокарбонил-5-фенилкарбамоиимино-1,2,3-тиадиазол-З-ин

(4-Хлорбензоил) -1,2,3-тиа диаз-З-ин-5-илиден -3-(2-пиридил)-мочевина

1- (2-Ацетил-1,2,3-тиa:диaзoл-3-ин-5-илидeн) -3-фенилтиомочевина

1-(2-Бензоил-1,2/3-тиадиазол-З -ин-5-илиден)-3-(2-пиридил)-мочевина

1- (2-Циклогексилкарбонил-1,2,3--тиадиазол-З-ин-5-илиден)3-фенил.Мочевина

1-(2-Ацетил-1,2,3-тиадиазол-3-ин 5-йлиден)-3 ,3-диметилмочевина

Продолжение таблицы

32-84

112-113 160

194 230 233

201

157-158

199

210,5 109-110

182 200 227 218 192 227

220 206

215

192-194 186-187

1-(2-Бенэоил-1,2,3-тиaдиaзoл-3-ин-5-илидeн) -3, 3-диметилмочевина

2-Гексилоксикарбонил-5-фенилкарбамоилимино-1,2,3-тиадиазол-З-ин

1(2-Кротонил-1,2,3-тиадиазол-3-ин-;5-илиден)-3-мочевина

(4-Хлорбензоил)-1,2,3-тиадйазол-3-ин-5-илиден -3-фенилмочевина

этор-Бутилоксикарбонил-5-фенилкарбамоилимино-1,2,3-тиадиазол-З-ин

2-Диметиламинокарбонил-5-диметилкарбамоилимино-1,2,3-тиадиазол-З-ин

2-Диметиламинокарбонил-5-(2-пиридилкарбамоилимино)-1,2,3-тиадиазол-З-ин

Без разложения, все остальные - с разложением.

Формула изобретения

Способ получения 1,2,3-тиадиазол-З-ин-5-илиденмочевин общей формулы

-R R

.0

J.P K-t;-K ; ,

Е-

де Н„ - водород или метил,.

2

В

метил, фенил, метилфенил или пиридил,

} С С о алкил, С2 хлоралкил, пропенил, циклогексил, фенил, хлорфенил, дихлорфенил, Фурил, С -аЭткоксигруппа, аллилокси, фенокси, феноксиметил, С -алкилтио, фенилтио

Продолжение таблицы

177-177,5 148-149

174 207-209

134-135 157-158 199

или диметиламиногруппа, X - кислород или сера, заключающийся в том, что (1,2,3-тиадиазол-5-ил)-мочевину общей формулы

н

и -а

JL$J-HH-C-K

,2

,1

где В,

в их имеют указанные значения t

5

конденсируют с ацилгалогенидом общей формулы где - .галоген,

Н - имеет указанные значения, в присутствии акцептора кислоты.

Источники информации,

0 принятые во внимание при экспертизе

1. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. И., Химия, 1968, с. 431.