Способ получения нитрилтриметилфосфоновой кислоты Советский патент 1982 года по МПК C07F9/38 

К раствору 84 г (0,6 моль) гекса метилентетрамина и 310 г 37%-ного водного формалина (3,8 «оль СНдО) в 360 мл воды прибавляют по. ..каплям при перемешивании 990 г (7;2 моль) треххлористого фосфора с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси поддерживалась 35-40с. Затем реакционную массу нагревагэт при 98-100°С 1 ч и постепенно охлаж дают при перемешивании. Выпавший осадок отделяют центрифугированием Получают 515 г влажной нитрилтриметилфосфоновой кислоты, что после высушивания соответствует 465 г (64% от теоретического). К собранным маточным растворам (490 rj прибавляют при перемешивании небольшими порциями 100,0 г (0,45 моль) меди углекислой основной, поддерживая температуру V-IO C Смесь перемешивают.до полного растворения соли и окончания выделения углекислого газа примерно 30 мин. К полученному сиропообразному раств ру темно-зеленого цвета (рН.1) прибавляют по каплям при перемешивании при 15-20°С 137 мл (10 моль)раствора едкого натра, доводя рН до 1,72,2.. Спустя 0,5 ч к смеси, из которой выпал осадок зеленовато-голубого цвета, прибавляют 615 мл метилового спирта и перемешивают.. Осадок отделяют центрифугированием. Получают 417 г влажного пррдукта. После илсушивания на воздухе при 40-50 С выход медного комплекса НТФ 200 г (96% от теоретического). . Найдено, %: Си i,2; Na 5,3; . HjO 5,9-, С1 5,7. Na2-Cu4()C1 5Н20 . ( ,), где L - депротонированный остаток N( )з . Вычислено, %: Си 2k,2; На , Н ,0 6 , 1 ,- С1 6 , 9 . Пример 2. Получение нитрил триметилфосфоновой кислоты. В 5%-ную мелкодисперсную однород ную суспензию нерастворимого медного комплекса НТФ, натриевой соли (см. пример 1) приготовленную из 50 г препарата с 950 млводы, пропу кают в течение 5 ч сероводород. Образующийся в результате реакции черный осадок сульфида меди отфильтровывают. Бесцветный прозрачный фильтрат общим объемом- 900мл упаривают до 1/4 объема, растирают порциями с 2 метанола, образовавшийся осадок НТФ отфильтровывают и сушат на воздухе при 50-60°С. Выход продукта 23 г (80% от теоретического). Найдено, %: С 12,14; Н 4,2-,N 4,9. CjHi NOgPj. Вычислено, %: С 12,0, Н 4, О, N k П р и м е. р 3. Получение нерастворимого медного комплекса НТФ, калиевой соли. Калиевую соль медного нерастворимого комплекса НТФ получают аналогично примеру 1, используя для об работки маточных растворов НТФ 235 мл 50%-ного раствора едкого кали и доводя раствор до рН 3,1-3,6. Выход сухого продукта 330 г Ч 96% от теоретического). Найдено, % Си 22,8; к 6,7, K.Cu() (CeHaoNj OaiCu pfeCy Вычислено, %5 .Си 23,6; к 7,i, П р.и м е р 4. Получение нерастворимого марганцевого комплекса НТФ, калиевой соли. К 100 г марочных растворов, полученных, как в примере 1, небольшими порциями при перемешивании при вносят .11,1 г 10,2 моль) марганца углекислого основного. Смесь перемешивают до полного растворения и окончания:выделения углекислого газа. После чего прибавляют при перемешизВании по каплям 63 мм 50%-ного ра створа едкого кали до рН , поддерживая температуру не выше .Смесь перемешивают 1ч, затем осадок отделяют центрифугированием. После высушивания на воздухе при выхоД продукта 35 г .(93% от теоретическо-го) . Найдено, %: К 21,-8; N 2,7; Мп 9,8; .Р 17,0, 5,6. KjMnHL 5Н50(СзМ15 з МРз) Вычислено, %: К 21 ,Г N 2,6; МП 9,9-, Р 16,7; 16,2. П р им е р 5. К раствору 107 г (2,0 моль) хлористого аммония и 490 г 37%-ного водного формалина (G,О моль ) в 150 мл концентрированной соляной кислоты прибавляют по каплям при перемешивании 660 г (6 моль) диметилфосфита с такой скоростью, чтобы тегшерату1 а реакцион.ной сМеси поддерксивалась 70-75С. Затем реакционную массу нагревают при 1 ч и постепенно охла)вдают при перемешивании. Выпавший осадок отделяют центрифугированием. Получают 377 г нитрилтриметилфосфоновой кислоты (65% от теоретического , и 530 г маточных растворов. Далее маточные раствори обрабатывают аналогично примерам 1,3 и 4. Формула изобретения Способ получения 1нитрилтримет илфосфоновой кислоты взаимодействием треххлористого фосфора с формальдегидом и хлористым аммонием или гексаметилентетрамином вводной среде с последующим отделением кристаллического целевого продукта от маточного раствора, отличающийс я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и утилизации отходов производства, маточный раствор, полученный после отделения кристаллического продукта, обрабатывают карбонатом меди, марганца или цинка, взятым в мольном соотношении 1:2,5-3 с дослёдую1цим подцелачиванием полученного раствора ед КИМ натром или кали до рН 1,7-3,€, и полученный нерастор11мый полиядерный комплекс обрабатывают сероводо родрм.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР ..№ 684038,.кл., С 07 f 9/38, 1977.

2. Патент сил 3476799, кл. 260-502,5 1969.