Способ разделения производных полиметилсилоксанов Советский патент 1982 года по МПК G01N31/08 

Изобретение относится к способам хро матографического анализа кремнийорганических соедийений, а именно-смесей cl.,u -дигидроксиполидиметилсилоксанов (полидиметилсилоксанднолов), которые широко используются как полупродукты в синтезе кремнийорганических полимеров, а также в качестве антиструктурирующих добавок в резиновых смесях, получаемых на основе силоксановых каучуков. Известен способ анализа кремнийоргйнических соединений методом газовой хро матографии при 150-300°С Си Однако этот способ не позволяет анализировать состав смеси полидиметнлсилоксандиолов, поскольку последние являются нетермостабильными продуктами и при. высокой температуре конденсируются с образованием высших и циклических ояи гомеров. Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности является способ разделения кремнийорганических соединений, например полиметилфенилсилоксановой жидкости, путем пропускания анализируемой пробы через колонку, заполненную силикагепем, пропитанным ft, (Ь-оксидипропионитрилом с последующим элюированием растворителем - н-гептаном 21 Однако наличие гидроксильных групп в cL,ш-дигидроксиполидиметилсилоксанах не позволяет использовать этот способ для их разделения. Цель изобретения - обеспечение возможности разделения ot ,(JO-дигидpoкcипoпидимeтилcилoкcaнoв. Поставленная цель достигается тем, что согласно способу разделения производных полимртил сил океанов путем пропускайия анализируемой пробы через силикагель с последующим элючрованиек растворителем на основе н-гептана, в качестве растворителя используют смесь гептана и ацетона, взятых при объемном соотношении, равном 1,7-2,5:1. В результате идентификации установлено, что смеси о1,и)-Д11Гидроксиполидиметилсилоксанов содержат высокомолекуляр- 3974 ные диолы, циклические полндиметилсилоксаны (CH,)25iOJ где п 3-6, полидиметилсилоксандиолы НО (СН)О , где h 5-8, октомегилтетраснлоксанаиол, гексаметилтрисилоксандиол и гетраметилдисилоксандиол. Количественный состав идентифицирэванных смесей определяется по площадям пиков с применением метода внутренного стандарта. Пример. Анализ смеси полидиметилсилоксандиолов проводят на жидкостном хроматографе с колонкой длиной 10О см и диаметром 0,8 см. В качестве сорбента используют силикагель-Л с размером частиц 0,1-0,16 мм, элюентом является бинарная с.месь н-гептан - ацетон в объемном соотношении 2:1, скорость подачи эшоента 0,8 мл/мин, концентрация анализируемого образца 6 об.% растворе элюента, объем вводимой пробы 2 мл. Анализ проводят при комнатной температуре. ; Результаты анализа приведены в табл. 1 Таблица 1

Высокомолекулярные диолы (М 570О)

Циклические полидиметилсилоксаны

(CHi,)2-5i-OJn где

п - 3-6

Полидиметилсил океан- диолы НО rCCHj),-5i -OjflH, где nr 5-8

Октаметил те трасил океан диол

HO(CH),

Гексаме тил трисилок- сандиол

НО (CHjI jSiOjjH

Те траме тилдисил океан диол

НО (СНз)2-51--0 Н

3 75

12,1

Октиметилтетрасилоксандиол )2SiO34H

Гексаметилтрисилоксандиол

но (CHjy SiOljH- НО44,1

Тетраметилдисилоксан- .

диол. .

НО(сНз)2510 Н15812,1

Пример 3. Анализ смеси поли- . диметилсилоксандиолов проводят в условиях, описанных в примере 1, при объемном соотношении н-гептан - ацетон 1,7:1 и скорости подачи элюента 0,6 мл/мин.

В табл. 3 приведены результаты анализа смеси.

Т а б л и ц а 3

Высокомолекулярные

диолы ()

Циклические полидиме тилсил окса ны

(CH3)a.5iOJn. где

п 3-6 4 Пример 2. Анализ смеси полидиметилсилоксандиолов проводят в условиях, описаннь1Х в примере 1, объемном соотношении н-гептан - ацетон 2,5:1 и скорости подачи элюента 0,4 мл/мин. В табл, 2 приведены результаты анализа смеси. Таблица 2 Высокомолекулярные диолы () Циклические полидиметилсилоксаны ((СН5),,,где 66 17,9 Полидиме ТИЛСИЛ оксандиопы HO(CHj), где п 5-6

Псхпидиметилсилоксандиолы HO(CHj),j,,

где .8

Октаметиптетрасилоксандиол .

НО(СНз)251034

Гексаметиптрисилоксандиоп

) 70 44,

Те траме тилдисилоксандиол

HO(CH3) 10512.1

Формула изобретения Способ разделения производных полиметилсилоксанов путем пропускания ана-. лиэируемой смеси через снликагель с последующим элюированием ее растворителем на основе н-гептана, отличающийся тем, что, с целью обеспечения возможности разделения cL , и -дигидроксипблидиметилсилоксанов, в качестве растворителя используют смесь н-гептана с ацетоном, взятых при объемнс соотношении, равном 1,7-2,5:1.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Паламарчук Н, А., Сявцилло С. В. и др. Органический анализ. - Труды комиссии по аналитической химии АН СССР. Т. 13, 1963, с. 277.

2. Иванова Н. П., Сявцилло С. В., Пригожина А. Д. Исследование состава полиметилфенилсилоксанов методом жидкостной хроматографии. Заводская лаборатория, 1973, № 12, с. 1455 (прототип).