Неподвижная фаза для газохроматог-РАфичЕСКОгО АНАлизА ОРгАНичЕСКиХ иКРЕМНийОРгАНичЕСКиХ ВЕщЕСТВ Советский патент 1981 года по МПК G01N31/08 

1

Изобретение относится к газожидкостному хроматографическому ана лиэу смесей органических и кремнийорганических соединенней.

Известна неподвижная фаза на основе полидиметилсилоксана для хроматографического анализа смесей органических и кремнийорганических соединений (SE-30, СКТ и др), а такж . силоксанов с фенильными радикалами у атома кремния 1.

Известно использование полйфенилметилсилоксанов в качестве неподвижной фазы в газовой хроматографии 2

Указанные неподвижные фазы при многих своих достоинствах (высокой термЬстойкости) имеют недостаточную селективность к отдельным классам орг ических и кремнийорганических веществ.

Рассматриваекые неподвижные фазы не позволяют разделять многие классы химических соедийений. В частности, амины и спирты можно разделять на этих неподвижных фазах только при, переводе их в летучие производные, амины и спирты ароматического и нефтенового ряда разделять нельзя, нельзя ПОЛУЧИТЬ полное разделение

сложных смесей кремнийорганических соединений.

Цель изобретения - повышение селективности газохроматографического разделения путем использо- вания новой неподвижной фазы для анализа сложных смесей органических и кремнийорганических соединений, обладающей различной i полярностью

0 и имеющей термостойкость полидиметилсилоксанов.

Поставленная цель достигается использованием в качестве йеправижных фаз для газожидкостной хроматог

5 графии циклолинейных силоксановых полимеров I в которых цикл, содержащий фенильные группы у атома- кремния, связан с линейной цепочкой полцдиметилсилоксана общей формулы

СНз Ph I I

Н 1 -O-Si-0-Si-Ph.

О СНз - Oft

5

Ph- Я - О - Si - (о- 5i-)n СНз

Ph

т

10-100, Ph - Фегде п 3-20, m 30. нильный ргщикал. Основные характеристики неподвиж ной фазы: характеристическая вязкость 1,16 1,40 дл/г растворители - хлороформ, ацетон гекоан, бензол, толуол; физическое состояние - бесцветный каучукоподобный полимер; максимальная рабочая температура 320®С (по данным ТГА). Ранее этот полмиер был синтезирован с целью использования его в производстве специальных каучуков Анализы различных классов соеIдинений проводят с пламенно-ионизационным детектором при различных температурах, а также в режиме прог раммирования температур. Во всех приведенных ниже примера неподвижную фазу наносят на носител хроматон N-AW в количестве 2.0% от его веса. Длина колонки 2 м внутренний диаметр 2 мм. На фиг. 1 приведена хроматограмм разделения трудноразделимах соединений - циклогексанол (1), циклогек силамин (2), фенол (3) и анилин (4) при . Кроме того, возможность предлагаемой фазы разделять соединения нефтенового ряда от соединений нормального строения продемон стрирована на примере разделения гексана (5) от циклогексана (б) (фиг. 2) и соответствующим им спиртов н-гексанола (7) и циклогексанол (8) (фиг. 3). Специфичность фазы к спиртам жирного ряда показана на примере разделения фракции синтети ческих спиртов - ,,(фиг. 4) без предварительного их превращения в летучие производные при температуре от 10Одо (скорость 4 град/мин). На фиг. 5 показана воз можность разделения аминов жирного ряда - Са без перевода их в трифторацильные производные при тем пературе от (6 мин) до 270°С (16 мин). Нафиг.б показана селективность предлагаемой фазы на примере разделения технического изопропилдифенила (ИПДФ-изопропилдифенил, ДИПДФ-диизопропилдифенил, ПДФ-пропилдекренил, при зтом достигают хорошее разделение изомеров ,бифенила при температуре от 170 до за 6 мин со скоростью. 5 град/мин). На фиг. 7 дана хроматограмма разделения алкилсульфохлоридов С„ - С,,от примесей хлоралканов при температуре от 100 до 250с со скоростью 4 град/мин; на фиг. 8 разделение смесиметил-3,3,3-трифторпропил(диметил)циклосилоксанов (), представляющей собой сложную смесь соединений (Ф-трифторпропи.лциклосиксаны, О-диметилциклосилоксаны) при температуре от (6 мин) до 230с со скоростью 4 град/мин. Приведенная на фиг. 9 хроматограмма разделения технического этилсиликата ЭС-40 позволяет оценить его состава: этанол (9), тетраэтоксисилан (10), зтоксидисилоксан (11), этокситрисилоксан (12) этокситетрасилоксан (13), этоксипентасилоксан (14), этоксигексасилоксан (15) при температуре от до 270°С (6 мин) (скорость 4 град/мин). Преимуществом предлагаемой селективной неподвижной фазы в отличие от известных фаз является возможность селективного анализа различных классов органических и кремйийорганическизГ соединений. Особенно следует отметить специфичность фазы к разделению ароматических и нафтено-. вых углеводородов, аминам и спиртам при сохранении высокой термостойкости. Сравнительные данные по константам, Мак-Рейнольдса для ряда универсальных непОля ных фаз и предлагаемой фазе представлены в таблице .

Неподвижные фазы

Предлагаемая

95 НФ ()

Константы Мак-Рейнольдса

185 145

135 120

Формула изобретения

Применение циклолинейных силокс& новых полимеров, вКОТОРЫХ цикл, содержащий фенильные группы у атома кремния, связан с линейной цепочкой полидиметилсилоксана общей формулы; СН Ph 1 0-Si -O-Si-Ph I О Pb-8i - 0-&l-(o-3i-V PhCH

где п 3-20, m 10-100, Ph -jфeнильный радикгш, в качестве неподвижной фазы для гаэохроматографического ангшиза, в том числе органически; и кремнийорганических соединений... . 15 Источники информации, принятыев о внимание при экспертизе 1.Авторское свидетельство СССР 304493, кл., G 01,N 31/08, 1970. 2.Haken J,K.-J.- Chromatogr, 1972, 73, p.49 (прототип).

Bpeftn. i

a4

HUM tf

Фиг.

ВрвИИ. II1

HUH tt i 0

0ui.t

Bperm, HUH 5

Фиг.У

« /г y/

iI

24

30

jI

/6

i

i-

ii

I

t

I

IiII1 , t г , ItA -Д

24

30

ФОу

°4

P®4

-I1JL.

Врвня.нин24

/ Фиг.В

// iO 9

/I