Способ определения высших третичных аминов и четвертичных аммониевых оснований Советский патент 1982 года по МПК G01N21/78 

Изобретение относится к аналити-. .ческой химии и применяется для определения содержания, третичных аминов и четвертичных аммониевых оснований (ЧАО) и их солей. Известен способ определения алифатических третичных аминов путем ацетилирования их коричным ангидридом, экстракцией продукта четыреххло ристым углеродом с последутчим измерением оптической плотности полученного раствора Т 11. Недостаток данного способа состо: ит в его сложности и недостаточно рысокой чувствительности. - : f Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемы результатам является способ определе ния высших третичных аминов и четвер тичных аммониевых оснований путемэкстракции их дихлорэтаном. Экстракт :обрабатывают красителем-бромкрезоловым зеленым при рН |,7 реэкстрагируют непрореагировавший краситель раствором НпСЮд и щелочи с последующим измерением оптической плотности полученного раствора относительно исходного раствора бромкрезолового зеленого 2 . Недостаток известного способа состоит в том, что косвенный метод определения растворенного амина по изменении концентрации реагента, оставшегося в водной Лазе и не вступившего в реакцию с амином, ведет к недостаточной для экстракционно-фотометрич«1ского варианта чувствительности спосаба и точности определения. Многостадийность анализа, заключащаяся в проведении нескольких последовательных процессов экстракции амина и реагента, а затем в реэкстракции непрореагировавшего реагента при строгом фиксированном значении рН также приводит к уменьшению томности опоелелег

ния за счет потерь амина и к длительности анализа.

Целью изобретения является повышение чувствительности и точности способа, а также его упрощения. 5

Указанная цель достигается тем, что согласно способу определения высших третичных аминов и четвертичных аммониевых оснований путем обработки анализируемой пробы раствором 1-(.- ю -пиридилазо)-2-нафтола или мононатриевой соли (-(2-пиридилазо) резорцина при рИ 5.5-7,5 с последующим измерением оптической плотности полученного растпора п качестве цветореагента ис-is пользуют раствор 1-(2-пиридилазо -2Нафтола или мононатриевой соли (2-пиридилазо)резорциона и обработку ведут при рН 5,5-7,5.

Пример 1. Л. Определение со- 20 держания триалкилбензиламмоний хлорида (ТЛБАХа) в воде с помощью ПАР (4(.2-пиридилазо)резорцин мононатриевая соль) .

Анализу подвергают ряд модельных 25 водных растворов с различным содержаием ТАБАХа, а также воду, насыщенную ТАБАХом, для оценки его растворимости в дистиллированной воде.

Методика определения состоит в зо следующем.

П мерную колбу на 25 мл вводят 5 мл анализируемой пробы, 5 мл раствора ПАР, 10 мл ацетатного буйбрного раствора с рМ 6,П и дис-jj тиллированную воду до метки. Раствор перемешивают и через 30 мин измеряют его оптическую плотность на фотоэлектроколориметре ФЭК-56М в кювете с толщиной оптического слоя 1 5 см при Q длине волны Х П,П нм, светофильтр № 5. Раствором сравнения служит раствор холостой пробы. Содержание ТАБАХа находят по заранее построенной калибровочной кривой для водных растворов , ТАБАХа с заданной концентрацией,

В тебя, 1«представлены результаты определения содержания ТАБАХа в воде.

Таблица 1

Продолжение табл. 1

П,8П 0,ВЗ 0,8i П,77

2,on 1,97 2,20

Б. Чувствительность определения может быть повышена применением экстракционно-Лотометрического варианта описываемого метода.

Определение содержания ТАБАХа в воде экстракционно-фотометрическим вариантом метода. .

В мерную колоу на 25 мл вводят 5 мл анализируемой пробы, приливают 5 мл 5 10 М раствора ПАР, 10 мл ацетатного буферного раствора с рН 6,П и дистиллированную воду до метки. Через 30 мин после перемешивания раствор встряхивают в делительной ворон-; ке объемом 50 мл в течение 3 мин с 5 мл хлороформа, после полного расслоения фаз otдeляют органическую Фазу от водной и измеряют ее оптическую плотность на фотоэлектроколориметре ФЭК-56М в кювете с толщиной оптического слоя 1 1 см при длине волны )i. AGO нм, светофильтр N° 3. Раствором сравнения служит раствор холостой пробы, прошедший все стадии анализа,

Содержание амина находят по заранее построенному калибровочному графику, для стандартных растворов ТАВАХа прошедших аналогичные операции,

В табл. 2 приведены результаты определения ТАВАХа экстракционно-фотометрическим вариантом рассматриваемого метода;

Таблица2

О,in 0,11 П,09 0,12 0,50 0,50 0,52 0,57 Пример 2.А. Определение содержание ТОА в воде с реагентом ПАН(, 1 - (2-пиридил-азо) -2-нафтол. В мерные колбы на 7.5 мл вводят 5 ип анализируемой пробы, 0,5 мл 1 1П М спиртового раствора ПАН, 10 мл ацетатного буферного раствора с рН и дистиллированную воду до метки. Через 15 мин после перемешивания растворов измеряют оптическую плотность их на Лотоэлектроколориметре йЭК-5бМ в кювете толщиной оп тического слоя 1 5 см при длине во ны Х нм (светофильтр № 6 отно сительно раствора холостой пробы, подвергавшейся всем операциям анализа. В табл. 3 даны результаты определения ТОА в модельных водных раствор с его различным содержанием. Таблица 2,0 2,1 2,1 t.O it,5 3,9 ,1 Вода, насы3,9 5.7 5,7 щенная ТОА Б. Чувствительность, определенная ТОА в воде может быть повышена применением экстракционно-йотометрического варианта. Определение содержания ТОА в воде с ПАН экстракционно-фотометрическим методом. i В мерную колбу на 25 мл вводят |5 мл лнализируемой пробы, П,5 мл М спиртового раствора ПАН,. 10 ацетатного буферного раствора с рН и дистиллированную воду до метки. Через 15 мин перемешивания раствор встряхивают в делительной во ронке 50 мл в течение 3 мин с 5 fUi хлороформа и после полного расслоения Фаз отделяют органическую фазу от водной и измеряют ее оптическую плотность на йЭК-5бМ в кювете толщиной оптического слоя 1 1 см при длине волны StO нм (светофильтр К 6). Раствором сравнения слу жит раствор холостой пробы, прошедший все стадии анализа. Содержание амина находят по заранее построенному калибровочному графику для стандартных растворов ТОА с заданным его содержанием. В табл. k даны результаты определения экстракционно-фотометрическим вариантом описываемого методл. .Таблица П р и м е р .3. Определение содержания трибензиламина в воде с реагентом ПАР. В мерные колбы на 25 мл вводят 5 мл анализируемой пробы, 5 мл 5-1П М раствора ПАР, 10 мл ацетатного буферного раствора с рН 6,П и дистиллированную воду до метки. Через 30 мин после перемешивания измеряют оптическую плотность растворов на фотоэлектроколориметре ЛЭК-5бМ в кювете с толщиной оптического слоя 1 5 см при длине волны Л 90 нм (светофильтр 5). Раствор сравнения - раствор холостой пробы, подверпчийся всем, изло : енным выше, операциям для анализируемой пробы. В табл. 5 даны следующие результаты анализа. Таблица 5 Пример . Определение содержания фенилтриметиламмоний йодистого (ОТМАИ ) в воде с реагентом ПАН. В табл. 6 приведены результаты определения ЬТМАИ по методике, описанной в поимеор, 2а.

Таблица 6

Пример 5, Определение содержания ТЛБЛХа в растворе смеси высших спиртов и керосина (спирт ).

Предлагаемым методом определяют содержание ТЛБАХа в растворе органических разбавителей и керосина,. Рассматриваемый вариант метода основан на распределении амина между равными (или известными) объемами водной и органической фаз.

Применялась следушцая методика определения .

Аликвотнуо порцию анализируемого раствора ТЛВАХа в органическом разбавителе объемом 5 мл встряхивают с 5 мл дистиллированной воды в течение 5 мин. После полного расслоения Лаз переносят водную фазу в мерную колбу, на 25 мл.и определяют содержание ТАБАХа по методике, описанной в примере 1а.

С учетом полученного содержания ТАБАХа в воде находят содержание его в растворе органического разбавителя по рассчитанным предварительно кривым распределения данного МАО, между органическим раствором заданной концентрации ЧАО и равным объемом дистиллированной воды.

В табл. 7 представлены результаты анализа органических растворов.

Таблица 7

Формула изобретения

Способ определения высших третичных аминов и четвертичных аммониевых оснований путем обработки анализируемой пробы цветореагентом с последующим измерением оптической плотности полученного раствора, отличающийся тем, что, с целью повышения чувствительности и точности способа а так)ке его упрощения, в качестве цветореагента используют раствор 1-(2-пиридйлазо)-2-нафтола или мононатриевой соли (2-пиридилазо резорцина и обработку ведут при рН 5,5-7,.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

|Р. 7 (прототип).