Способ получения винилхлорида Советский патент 1982 года по МПК C07C17/34 C07C21/06 

По предложенному способу дегидро хлорирования дихлорэтана в колбу, снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой и хорошо охлажда емым (-10 - -15°С) обратным холодил ником, верхняя часть которого соеди нена с ловушкой-приемником, помещен ной в сосуд Дьюара (-50 - -40°С) на ливают ароматический растворитель и катсшизатор, и при интенсивном перемешивании добавляют едкий калий Доводят при нагревании температуру реакционной смеси до температуры кипения растворителя. Затем медленн в течение 1 ч прикапывают дихлорэта Через 10-15 мин начинается энергичное выделение винилхлорида, основная часть которого выделяется в течение 1-1,5 ч. Для полного завершения процесса дегидрогалогенирования реакционную смесь перемешивают еще в 1-1,5 ч до полного выделения вини хлорида . Из реакционной массы путем фильт ции отделяют твердые остатки, состо ящие из КС1, непрореагировавшего КОН, воды и катализатора. Полученный фильтрат ароматического раствор теля .может быть направлен в реактор для повторного использования, а катализатор может быть выделен из тве дого остатка путем растворения в во де и последующей сепарации и также направлен в реактор. Ниже приведены примеры осуществл ния процесса. Пример 1. К 30 мл (2,60 г) толуола приливают 1 г катамина - ЛБ (53% водный раствор диметилбензиламмоний хлорид ) ОН5 CH5-W -R Ci где R - 12 4 СН5- СбНэ . вводят 16,8 г КОН, при перемешивании прикапывают 19,8 г дихлорэтана при температуре кипения толуола в . течение 1 ч. После 3 ч работы установки в ловушке после обратного холодильника получено 12,8 г продукта состоящего из 12,45 г винилхлорида и 0,35 г толуола. После фильтрации получено 25,4 г твердого остатка, состоящего из 14,8 г KCl, 5,7 КОН, 4,1 г HjO, 0,3 г толуола и 0,5 г катамина. Жидкий фильтрат (25,5 г) состоит из 25,4 толуола, 0,1 г дихлорэтана и содержит следы (около 0,3%) воды. Конверсия дихлорэтана 99,6%, выход винилхлорида на пропущенный дихлорэтан 99,6%, выход винил хлорида на прореагировавший дихлорэтан 100,0%. Пример 2 (сравнительный). К 53,2 мл воды приливают 2 г катамина, вводят 22,4 г КОН и при перемешивании прикапывают 19,8 г дихлорэтана при температуре кипения воды в течение 1ч. После 3 ч работы установки получено 10,0 г винилхлорида, выход винилхлорида на пропущенный дихлорэтан 80,0%. Пример 3. К 30 мл бензола, 1.Г катамина, 16,8 г КОН прикапывают 19,8 г дихлорэтана при температуре кипения бензола. За 3 ч работы установки винилхлорида получено 12,5 г, выход винилхлорида 100%. Пример 4.К 30 мл бензола, 0,5 г катамина, 16,8 г КОН прибавляют 19,8 г дихлорэтана. В аналогичных примеру 3 условиях получено 12 г (96,5%) винилхлорида. Пример 5. К 30 мл бензола, 1 г катинола (ди/fs -оксиэтил/бензилцетиламмоний хлорид СбНй- N - С„Нз5 CgHicai 16,8 г КОН, прикапывают 19,8 г дихлорэтана. В условиях, аналогичных примеру 3, получено 12 г (96,5%) винилхлорида. Пример 6 . Аналоги,чен примеру 3, но вместо катамина в качестве катализатора использован 1 г цетилпиридинийхлорида. Из 19,8 г дихлорэтана получено 12,5 г (100%) винилхлорида. Пример 7. Аналогичен примеру 3 , но вместо катамина в качестве катализатора использован 1 г триэтилбензиламмонийхлорйда. Получено 12,5 г винилхлорида (100%) из 19,8 г дихлорэтана. Процесс дегидрогалогенирования дихлорэтана осуществляется едким кали в ароматическом растворителе в присутствии катализатора, в качестве которого используется ряд хлоридов четвертичных аммониевых оснований. Данный способ позволяет получить винилхлорид из дихлорэтана практически с количественным выходом. Разделение реакционной массы после проведения процесса позволяет полностью возвратить в процесс ароматический растворитель и катализатор. Формула изобретения 1. Способ получения винилхлорида дегидрохлорированием дихлорэтана едким кали с использованием в качестве катализатора хлоридов четвертичных аммониевых оснований, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода винилхлорида, процесс проводят в среде ароматического растворителя, при температуре кипе59793146

ния реакционной смеси «объемномИсточники информации,

соотношении дихлорэтана и аромати-принятые во внимание при экспертизе

ческого растворителя 1:1,4-1,6.1. Промьацлеиные хлорорганические

2. Способ по п. 1, о т ли ч а-Л. А. Ошина, М., Химия, 1978, q. 58.

ю щ и и с я тем, что в качестве5 2. Авторское свидетельство СССР

ароматического растворителя исполь- 771081, кл. С 07 С 21/04,

зуют толуол или бензол.С 07 С 1/14 1978 , .

продукты. Справочник под ред.