Способ получения 2-метил-3,5-гептадиин-2-ола Советский патент 1982 года по МПК C07C33/04 

Недостатками этого метода являет сравнительно низкий выход, применен легко воспламеняющегося металлическ го натрия и использование этанола в больших количествах. Целью предлагаемого изобретения является повьпяение выхода целевого продукта, а также упрощение техноло гии процесса. Поставленная цель достигается при реализации способа получения 2-метил-З,5-гептадиин-2-ола путем изомеризации 2-метил-5,б-гептадиен-3-ин 2-ола в присутствии щелочного агента - водного аммиака при их мольном соотношении равном 1 (2,4-9 при температуре SS-SSC. Предложенный способ осу1чествляют в ампуле в течение О,5-2,ч. Выход 2-метил-З,5-гептадиин-2-ол составляет 79,0-90,3%, а чистота по ГЖХ 98-99%. Строение продукта доказано с помощью ИК- и ПМР-спектров, а также сравнением физико-химических конста с известными в литературе. Предложенный способ по сравнению с известным позволяет увеличить выход целевого- продукта при одновременном его упрощении (исключается применение металлического натрия и низких температур (-33°С) в среде жидкого аммиака; использование этилового спирта, вместо этилата натрия используется доступный продукт водный аммиак). Пример 1. 2-Метил-3,5-гепта ДИИН-2-ОЛ. 6,1 г (0,05. моль) 2-метил-З,б-геп тадиен-З-ин-2-ола и 20 мл водного аммиака (0,32 моль NHg) запаивают в ампулу и нагревают на водяной бане при 0,5 ч. Ампулу охлаждают, вскрывают,от содержимого удаляют бол шую часть аммиака на роторном испари теле и остаток экстрагируют эфиром (530 мл). Эфирный раствор высуишвают над сернокислым магнием. После удаления эфира и разгонки остатка в вакууме получают 5,5 г (90,3%) 2-метил-З,5-гептадиен-2-ола, т. кип б9-70 С/1 мм рт. ст., т. пл. 44-45°С (из гексана) , лит. Т.пл. .43-44С ГЗ Чистота по ГЖХ 98% (5% ХЕ-60 на хроматоне N-AW DMCS). Спектр ПМР/60 мГд, СС14,Лм.д./: 1,42 с (CHj),, 1,9 с (СНз), 2,43 с ушир. (ОН). ИК спектр, v , 2260 () , 3220 (ОН). П р и м е р 2. 2-Метил-3,5-гептаДИИН-2-ОЛ. . Аналогично примеру 1 из 12,2 г (0,1 моль) 2-метил-5,б-Рептадиен-3-ин-2-ола и 15 мл водного аммиака (0,24 моль NHз) с нагреванием при 70°С в течение 1 ч получают 5,2 г (85,1%) 2-метил-З,5-гепталиин-2-ола, т. пл. 44°С (из гексана), чистота 98%. П р и мер 3. 2-Meтил-3,5-гeптaдиин-2-oл. Аналогично примеру 1 из 3,05 г (0,025 моль) 2-метил-5,б-гептадиен-З-ин-2-ола и 15 мл водного аммиака (0,24 моль ННз) с нагреванием при 55°С в течение 2 ч получают 4,8 г (79,0%) 2-метил-1,5-гептадиин-2-ола, т. пл. 45°С (из гексана),чистота 99%. Формула изобретения Способ .получения 2-метил-З,5-гептадиин-2-ола изомеризацией 2-метил- . -5,6-гептадиен-3-ин-2-ола в присутствии щелочного агента при нагревании, отлич ающий с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве щелочного агента используют водный аммиак и процесс ведут при мольном соотношений 2-метил-5,6-гептадиен-З-ин-2-ола и водного аммиака 1:(2,) при температуре 55-95°С. , . Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Патент Франции № 1186893, кл. С 07 С, опублик. 1959. 2.3,, В, Armltage Kesearches on Acety1епrccompound. Part XXXfll. The preparation of monosubstituted derivatives ofdiacety1 erne, 3. Chem. Soc., 1952, 1Э93. 3.Волков A. H. Взаимодействие 2-метилгептадиин-3,5-ола-2- с гликолями. Изв. АН СССР, сер. хим. 1972, с. 586 (прототип).