Способ получения дихлорангидрида 2-метилпропан-2-фосфоновой кислоты Советский патент 1982 года по МПК C07F9/42 

1

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-гР связью, а именно к усовершенствованному способу получения дихлорангидрида 2-метиппропан-2-фосфоновой кислоты формулы

(СН } CPCt Эг° соединение может слуV3 ц Ч

о

исходным продуктом для получения. целого ряда производных фосфоновой кис- ( лоты с вйсоко разветвленным углеводородным радикалом, являющихся модельными соединениями в органической химии фосфора, которые также могут найти применение в качестве эффективных добавок 5 к смазочным маслам или .флотоагентам.

Известен способ получения дихлорангйдридов фосфоновых кислот взаимодействием эквимольных количеств тригалогенида фос--2р фора, галоидного алкила и безводного галЬидного алюминия с последующим разложением образующегося комплекса рассчитанным количествомводы 1 .

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому резул этату является способ получения дихлорангидрида 2-метилпропан-2-фосфон{ вой кислоты взаимодействием треххлористого фосфора с 2-метил-2-хлорпропаном и хлористым алюминием при комнатной температуре с последующим разложением образующегося комплекса в сероуглероде водой или растворами, солей 2 .

Способ дает высокий выход целевого продукта, но отличается рядом существенных недостатков. Комплекс образуется и далее дает высокий вькод целевого продукта только при использовании хлористого алюминия высокой степени очистки, безводных галоидного алкила и сероуглерода. Использование в процессе порошкообразного, чувствующего даже влагу воздуха, хлористого алюминия приводит к трудоемкости и нетехнологичности способа, как на стадий получения комплекса, так и на стадии отделения солей пбсле разложения комплекса. Способ требует 3981 применения токсичного сероуглерода, актива повышенной опасности. Способ многостадиен, требует трудоемкого процесса фильтрации солей после разложения комплекса, а затем перегонки целевого продукта. Цель изобретения - упрощение процесса. Поставленная цель достигается описываемым способом получения дихлорангидрида З-метилпропан-2-фосфоновой кислоты взаимодействием треххлористого фосфора с 2-хлор-3,3-диметилбутеном при мольном соотноихении реагентов, равном 1-5:1 в присутствии кислорода при температуре 5-20с. К отличительным признакам способа относите использование в качестве хлорсодержащего /углеводорода 2-хлор-3,3-диметилбутена и проведение процесса в присутствии кислорода.-.в. ,,описанных условиях,. Описьтаемый способ получений -дихдорангидрида 2-метилпропан-2- })дсфр1Новрй кислоты характеризуется простоте, технологичностью, исключает необхрдимость использования чувствительного к влаге хлористого алюминия и токсичного сероуглерода и позволяет получать целевой продукт с высоким выходом (7О-9О%) в одну стадию. Пример. Через смесь 42,5 г (0:36 моля) ,3-диметилбутена и 247,5 г (1,8 моля) треххлористого фосфора при интенсивном перемешивании барботйруют кислород до окончания экзотермической реакции, поддерживая температуру в пределах 5 - 2Ос. Отгоняют образующуюся хлорокись фосфора при пониженном давлении (Р 200 300 мм рт. ст.). Остаток перегоняют в вакууме. Получают 56,5 г целевого продукта (выход90%). 56(2 мм рт. ст.). Т„ 120С. Химический сдвиг фосфора . р 64,5м. д. в слабое поле относи4тельно . Спектр ПМP:(fц 1,23; i.n 25,0 Ги. Пример 2, Аналогично примеру ш 0,5 молей 2-хлор-3,3-диметилбутена и 1,5 молей треххлористого фосфора при 5 - при пропускании кислорода получают продукт с выходом 85%. Пример 3. Аналогично примеру -1 го 0,5 молей 2-хлор-3,3-диметилбугена и 1 моля треххлористого фосфора при 5- получают целевой продукт с выходом 7О%. П р и м е .р 4. Процесс ведут аналогично примеру 3. Температура синтеза 20С. Выход целевого продукта 70%. П ри м е р 5. Аналогично примеру 1 из 0,5 молей 2-хлор-3,3-диметилбутена и 0,5 молей треххлористого фосфора 5 - 20С получают целевой продукт с выходом 5О%. П р и м е р 6. Аналогично примеру 1 при 20 С получают целевой продукт с выходом 9О%. Формула изобретения Способ получения дихлорангидрида 2-метилпропан-2-фосфоновой кислоты взаимодействием треххлористого фосфора с хлоре одер жащим углеводородом, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве хлорсодержащего углеводорода используют 2-хлор-3,3-диметилбутен и процесс ведут в присутствии кислорода при температуре 5 - при мольном соотношении треххлористого фосфора и 2-хлор-3,3-Диметилбутена, равном 1-5:. Источники информации, принятые во внимание при экспервгизе 1. Пурдела Д., Вылчану Р. Химия органических соединений фосфора. М., Химия, 1972, с. 379. 2. Авторское свидетельство СССР № 202132, кп. С 07 Р 9/34, 1948 (прототип).