Способ получения дихлорангидрида 3-хлор-1,3-бутадиен-2-фосфоновой кислоты Советский патент 1980 года по МПК C07F9/42 

последующей изомеризацией полученного дихлорангидрида 4-хлор-2-бутин-1гфосфористой кислоты в присутствии катализатора полухлористой меди предпочтительно взятой в количестве 1-5% вес.

Отличительным признаком способа является использование в качестве хлорсодержащего производного алкина - 1-хлор-2-бутин-4-ола и прове.дение процесса в среде инертного органического растворителя, последуЬщая изомерация полученного дихлоангидрида 4-хлор-2-бутин-1-фосфористой кислоты в присутствии катализатора - полухлористой меди предпочтительно взятой в количестве 1-;5 вес.%.

Строение продукта доказано ИКспектроскопией ПНР и ЯМР и элементным анализом.

Пример 1, Дихлорангидрид 3-хлор-1,3-бутадиен-2-фосфоновой кислоты к раствору 13,65 г (0,1 мол треххлористого фосфора в 100 мл безводного бензола прибавляют при 0°С10,1 г (0,1 моля) тр 1этиламина И затем постепенно прибавляют при той же температуре 10,4 г (0,1 моля 1-хлор-2-бутин-4-ола в 20 мл безводного бензола в течение 30 мин. Реакционную массу перемешивают 3 ч при комнатной температуре, отделяют соЛь триэтиламина фильтрованием. Отгоняют растворитель и к остатку прибавляют 0,2 г полухлористой меди. Реакционная масса сразу разогревается. Через 15 мин реакционную массу разгоняют и выделяют 12,6 г (75%) целевого продукта. Т,кип,6162°С (2 мм рт,сх.) 1,4&87,

го

lj,5308. Спектр ЯМР. tf А 6,67,

п

(УВ 6,67,сУС 6,14, сЯ)5,85,сУр 24,3 и д.

(А)Н ,р(о)се ..

н(с)

(в) и

Y.c;

H(D)

се

ЗА,Р 27,5 ав,Р 60,.0 ЭС,Р 2,5ЭО,Р 2,5 Гц.

ИК-спектр см : 1242 () , 1585, 1610 (С С-С-гС)

Найдено,%: С 23,89, Н 2,04, 5 се 51,66, Р 15,27

Вычислено,%: С-23,36, Н-1,95, Се-51,82, Р-15,09,

Пример 2. Условия приготовQ ления те же, что и в примере 1, но с использованием в качестве растворителя безводного эфира и 0,5 г (5%) полухлористой меди. Выход 13,6 г (80%) .

Формула изобретения

1.Способ получения дихлорангидрида З-хлор-1,3-бутадиен-2-фосфоновой кислоты путем взаимодействия треххлористого фосфора с хлорсодержащим производным алкина о т л и ч а ю щ и ис я тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, в качестве хлорсодержащего производного алкина используют 1-хлор-2-бутин-4-ол и процесс ведут в среде инертного органического растворителя с последующей изомеризацией полученного дихлорангидрида 4-хлор-2-бутин-1-фосфористой кислоты в присутствии катализатора полухлористой меди,

2,Способ по п, 1, отли ч а ю щ и и с я тем, что полухлористую медь берут в количестве 15 вес,%.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1,Пурдела Д., Вылчану Р, Химия .органических соединений фосфора, М,,.химия, 1972, с. 372.

2,Авторское свидетельство СССР по заявке 2408491/23-04,

кл, С 07F 9/42, 1976 (прототип).