Способ получения дихлорангидрида 1-пропен-2-фосфоновой кислоты Советский патент 1982 года по МПК C07F9/42 

(5) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДА 1-ПРОПЕН-2-ФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫ

1

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-Р связью, а именно к усовершенствованному способу получения дихлорангидрида 1-пропен-2-босфоновой кислоты

CHj СНо С - Р

се,

который мо) быть использован для получения 1-пропен-2-фосфоновой кислоты , находящей применение для получения ионообменных материалов.

Известен способ получения дихлорангидрида 1-пропей-2-фосфоновой кислоть|. нагреванием 2-окси-2-пропанфос- ; фоновой кислоты до 125-150 С с после,дующей обработкой образующегося продуктп пятихлористым фосфором. Выход продукта составляет 15,6 1.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к-предлагаемому .является способ получения дихлорангидрида 1-пропен-2-фос(юновой кислоты, который заключается в том, что треххлористый фоссЬор подвергают взаимодействию с ацетоном в присутствии ледяной уксусной кислоты, взятой в количестве S моль на 1 мольацетона, при комнатной температуре, пропускают через реакционную смесь сухой хлористый водород в те чение Н ч,дегидрохлорируют образующийся продукт в вакууме при 180-200°С и последую1чей обработкой пятихлористым фосфором.

Выход дихлорангидрида 1-пропен-2-фосфоновой кислоты 5,3 2.

К недостаткам известного способа следует отнести многостадийность процесса, использование большого избытка ледяной уксусной кислоты, а также необходимость проведения дополнительной стадии - пропускание сухого хлористого водорода в течение 1ч сут. 39 Целью изобретения являeti;я упрощение процесса. Поставленная цель достигается тем что согласно способу получения дихло ангидрида 1-пропен-2-фосфоновой кислоты, который заключается в том, что треххлористый фосфор подвергают взаим действию с ацетоном в присутствии ледяной уксусной кислоты, взятой в количестве 2,3-2,7 моль на 1 моль ац тона, при комнатной температуре, дегидрохлорируют образующийся продукт нагреванием его в вакууме до темпера туры ЙО-ТбО С с последующей обработ кой пятихлористым фосфором. Предлагаемый способ получения дихлорангидрида 1-пропен-2-фосфоновой кислоты позволяет упростить процесс за счет уменьшения количества исполь ;зованной ледяной уксусной кислоты, а также за счет исключения стадии пр пускания хлористого водорода в течение Tt ч и снижения температуры дегид рохлорирования. Проведение реакции при температу ре ниже НО°С и выше 1бО°С, а в присутствии ледяной уксусной кисло ты взятой в мольном соотношении к ацетону меньше.2,3:1 нецелесообразно так как наблюдается резкое снижение выхода целевого продукта. Пример 1. Смесь 30 г (0,5 моль) ацетона и 86 г (0,6 моль) треххлористого фосфора перемешивают и добавляют 75 г (1,25 моль) ледяной уксусной кислоты. Смесь оставляют на ночь, после чего нагревают в вакууме до и поддерживают при этой температуре в .течение 30 мин. Затем медленно при охлаждении прибавляют 208 г (1 моль) пятихлористого фосфо-ра, нагревают на водяной бане и выде ляют З г (выход 52,3) дихлорангидрида 1-пропен-2-фосФоновой кислоты с т.кип. б9-71С (14 мм., l,). При дегидрохлорировании вакуум создают водоструйным насосом и его величина составляет 10.0-120 мм рт.ст после достижения температуры 110-120 систему подключают к форвакуумному насосу и нагревают до I+O-C и дальше реакцию ведут при этой температуре в вакууме ,15-20 мм рт.ст. При ме Р 2. Смесь 30 г (0,5 моль) ацетона и 86 г (0,6 моль) треххлористого фосфора перемешивают и.добавляют 75 г (1,25 моль) ледяной уксусной кислоты. Смесь оставляют на 5 ночь, затем нагревают в вакууме до 1бО°(; и поддерживают при этой температуре в течение 10 мин. Далее обрабатывают пятихлористым фосфором в соответствии с примером 1 и выделяют г (выход 8,1) дихлорангидрида 1-пропен-2-фосфоновой кислоты с (1А мм., п20 1,if830). Пример 3. Смесь 30 г (0,5 моль) ацетона и 86 г (0,6 моль) треххлористого фосфора обрабатывают 90 г (1,5 моль) ледяной уксусной кислотой. ,алее синтез осуществляют по методике .описанной в примере 1. Выход дихлорангидрида 1-пропен-2-фосфоновой кислоты 38,2 г (выход 6,5%), Ткйп б9-71°С ( мм., 1,it830). Элементный анализ: Вычислено, %: Р 19,5; С 22,6; Н 3,1; СВ И,6. Найдено, : Р 19,; С 22,t; Н 3,2; С it4,6. t. Смесь Пример t. Смесь 30 г (0,5 моль) ацетона и 86 г (0,6 моль) треххлористого фосфора обрабатывают j60 г (1 моль ) ледяной уксусной кислотой. Далее синтез осуществляют по методике, описанной в.примере 1. Выход дихлорангидрида 1-пропен-2-фосфоновой кислоты ,2%. Пример 5. Смесь 30 г (0,5 моль) ацетона и 86 г (0,6 моль) треххлористого фосфора обрабатывают б9 г (1 ,15 моль) ледяной уксусной кислотой. Далее синтез осуществляют по методике, описанной в примере 1. Выход дихлорангидрида 1-пропен-2-(1юсфоновой кислоты ,6%. Пример 6. Смесь 30 г (0,5 моль) ацетона и 86 г (0,6 моль) треххлористого фосфора обрабатывают 81 г (1,35 моль) ледяной уксусной кислотой. Далее синтез осуществляют по методике, описанной в примере 1. Выход Дихлорангидрида 1-пропен-2-фосбоновой кислоты 9,. Таким образом, максимальный выход продукта достигается при соотношении . ледяной уксусной кислоты в интервале 2,3-2,7 моль на 1 моль ацетона. Формула изобретения Способ получения дихлорангидрида 1-пропен-2-фосфоновой кислоты взаимодействием треххлористого фосфора с ацетоном в присутствии ледяной уксусной кислоты при комнатной температу59680356

ре, дегидрохлорированием образующего-Источники информации,

ся продукта нагреванием его в ваку-принятые во внимание при экспертизе уме и последующей обработкой пятнхло- 1. Патент СШАМ° 23б5 66, кл. 2бОристым фосфором, отличающий 5 3, опублик. 19. с я тем, что, с целью упрощения про- $ - Арбузов Б.А. и др. О действии

цесса, ледяную уксусную кислоту идиазометана на диэтиловые эфиры ацеацетон берут в мольном соотношениитил - и бензоилфосфиновой кислот. 2,3.,7:1 и дегидрохлорировацие ведутИзв. АН СССР, ОХН, 19бЗ, с. 675

при litO-l60C.(прототип).