Способ очистки парафиновых углеводородов или прямогонной бензиновой фракции от сераорганических соединений Советский патент 1983 года по МПК C07C7/13 

(5) СПОСОБ ОЧИСТКИ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ ИЛИ ПРЯМрГОННОЙ БЕНЗИНОВОЙ ФРАКЦИИ ОТ СЕРЛОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ . Изобретение относится к способам очистки парафиновых углеводородов или прямогонной бензиновой фракции от сераорганических соединений и может быть использовано в нефтеперерабатываощей и нефтехимической промышленности. Известны способы очистки углеводородов от сераорганических соединений путем контактирования сырья адсорбентами - синтетическими и при родными цеолитами Cl . Существенным недостатком примене ния синтетических цеолитов является их высокая стоимость, которая приме рно в сто раз выше стоимости природных. Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ очистки парафиновых углеводородов или прямогонной бензиновой фракции от сераорганических соединений путе адсорбции их природным цеолитом 2 В качестве природного цеолита используют морденит. Недостатком способа является невысокая степень очистки. Цель изобретения - повышение степени очистки. Поставленная цел достигается тем, что согласно способу очистки парафиновых углеводородов или прямогонной бензиновой фракции от сераорганических соединений путем адсорбции их природным цеолитом, в качестве природного ц еолита используют клиноптилолит, содержащий двуокись кремния и окись алюминия в мольном соотношении 10,6-16,7:1. Предлагаемый способ осуществляют яри .температуре и давлении 0-2 атм. Регенерацию адсорбента проводят продувкой инертным; или углеводородным разом при 200-350°С. Граничные значения содержания компонентов определяются составами исходного и обработанного Зн НС1 приЬодного клиноптилолита и могут изменяться в следующих пределах, указанных в табл.1. Клиноптилолит с большим мольным соотношением между двуокисью кремния .и окисью алюминия по сравнению с ис ходным (10,6:1 ) получают путем предварительной обработки его раствором соляной кислоты. С повышением концентрации кислоты увеличивается моль ное соотношение этих основных компонентов природного сорбента. Оптималь ность предложенного мольного соотношения между двуокисью кремния и окисью алюминця обосновывается следу ющим.. Дальнейшее увеличение (больше 16,7:1) этого соотношения нецелесообразно вследствие того, что уже при использовании клиноптилолита, обработанного Зн НС1 по сравнению с 2н НС 1, наблюдается уменьшение степени очистки углеводородов от меркап танов (данные таблиц, приведенных ниже). В то же время уменьшение мольного соотношения между двуокисью кремния и окисью алюминия (меньше 16,7:1) приводит к снижению степени очистки углеводородов от сульфидов (данные таблиц). Пример 1. В колбу загружают 2 г исходного клиноптилолита, содержащее двуокись кремния и окись алюминия в мольном соотношении 10,6: и 50 мл н-гексана, содержащего этилмеркаптан. Температура очистки 20 С, давление атмосферное. Смесь интенсив но перемешивают и отстаивают при постоянной температуре. Исходный и очи щенный н-гексан анализируют на содер жание меркаптановой серы методом потенциометрического титрования. Клиноптилолит с большим мольным соотношением двуокиси кремния и окис алюминия по сравнению с исходным полумают путем предварительной обработ ки его раствором соляной кислоты концентрацией до Зн, В колбу загружа ют исходный КЛИНОПТИЛОЛИТ и раствор соляной кислоты в соотношении 1:10. Обработка проводится при кипении раствора в течение 1 ч. Затем клиноптилолит отмывается до нейтральной реакции промывной воды. Химические составы исходных клиноптилолита и морденита после обраЪотки их 2н, Зн растворами кислоты приведены в табл.1. Результаты эксперимента и данные по очистке н-гексана от этилмеркаптана клиноптилолитом и морденитом в описанных выше условиях приведены в табл.2. П.р и м е р 2. В колбу загружают 2 г клиноптилолита и 50 мл н-гексана, содержащего диметилсульфид. Условия очистки аналогичны условиям примера 1. Анализ исходного и очищенного н-гексана на содержание сульфидной серы проводят методом потенциометрического титрования. Результаты эксперимента приведены в табл.3. Здесь же для сравнения приведены данные по очистке н-гексана от диметилсульфида в описанных выше условиях морденитом. Пример 3. В колбу загружают 2 г клиноптилолита и 50 мл н-пентана, содержащего этилмеркаптан. Условия очистки и анализа аналогичны условиям примера 1. Результаты эксперимента приведены в табл.4. Здесь же для сравнения приведены данные по очистке н-пентана от этилмеркаптана в описанных выше условиях морденитом. Пример 4. В колбу загружают 2 г клиноптилолита и 50 мл н-пентана содержащего диметилсульфид. Условия очистки и анализа аналогичны .условиям примера 2. Результаты, эксперимента приведены в табл.5-. Здесь же для сравнения приведены данные по очистке н-пентана от диметилсульфида в описанных выше условиях морденитом. Пример 5. В колбу загружают 2 г клиноптилолита и 50 мл прямогонной бензиновой фракции ( 0-1б7 С), содержащей меркаптановую и сульфид-i нуЪ серу. Условия очистки аналогичны условиям примера 1. Анализ исходной и очищеннрй прямогонной бензиновой фракции на содержание меркаптановой и сульфидной серы проводят методом потенциометрического титрования. Результаты эксперимента приведены в табл.6. Здесь же для сравнения приведены данные по очистке прямогонной бензиновой фракции от меркаптановой и сульфидной серы в описанных выше условиях морденитом. Содержание углеводородов в прямогонной бензиновой фракции до очистки составляет,: ароматических 10,0,

нафтеновых 25,0, парафиновых 65,0, после очистки 9,8, 25,3, 6,9 соответственно.

Из примеров 1- и табл.2-5 видно, что очистка парафиновых углеводородов адсорбцией клиноптилолитом по сравнению с адсорбцией мордеиитом позволяет повысить степень их очистки от этилмеркаптана и диметилсульфида.

Данные примера 5 и табл.6 подтверждают эффективность использования клиноптилолита при очистке прямогонной бензиновой фракции от сераорганических соединений - меркаптанов и сульфидов.

Таблица 2

Клиноптилолит, содержащий двуокись кремния и окись алюминия в мольном соотношении:

Клиноптилолит, содержащий двуокись кремния и окись алюминия в мольном соотношении :

Таблица 3

Таблица Ц

г

чО го г-

-а-3оососг

см

-

о-

-а см

п

см со ич

-аГЛ . М

о

гл

- г

1Л

VOг--

оо

см

ITSг со

Г

-а-олсг

-

(М- сэсэо

1ЛLA1Л

СОСО Х

ил

Ш ОО со

СМСМСч|

CNj

см

О-О

rsl

см

ол

ГО оо Т

-З- см см

-ач

о

о

vD СО

СМ СЧ

-а-а п

чО м

CvJ

1Л

vO г«л

«г

Г- СЭСП о

г--.I--чО

и

о

о

сэосэ

-а-а-а- -а. оо оо о оо оо оо о о о

ЧО

«ъ

1Л

1599250316

Формула изобретения щий двуокись кремния и окись алюминия Способ очистки парафиновых углеводородов или прямогонной бензиновой Источники информации, фракции от сераорганических соедине- $ принятые во внимание при экспертизе НИИ путем адсорбции их природным 1. Кельцев Н.В. Основы адсорбцицеолитом, отличающийся онной техники, Н,, Химия, 1976, тем, что,с целью повышения степени с.И7.

.очистки, в качестве природного цеоли- 2. Патент США № Зб209б9, та используют клиноптилолит,содержа- fО кл. 208-2 5, опублик. 197Ипрототип).

в мольном соотношении 10,6-16,7:1