Способ очистки углеводородного сырья от сероорганических соединений Советский патент 1984 года по МПК C07C7/13 C10G25/02 

Изобретение относится к способа очистки углеводородного сьфья от сероорганических соединений, а име но от меркаптанов и сульфидов, и м жет быть использовано в нефтеперерабатывающей и нефтехимической про мьшленности.. Известен способ очистки углеводородного сырья от сероорганически соединений путем их адсорбции, например, клиноптилолитом lj или филлипситом 2j . Недостатком известных способов является относительно невысокая степень очистки. Целью изобретения является повы шение степени очистки. Поставленная цель достигается тем, что согласно способу очистки углеводородного сырья от сероорганических соединений путем их адсор ции филлипситом, последний дополнительно содержит 0,85-1 ,-25 мас.% окиси никеля. Процесс очистки от сероорганиче ких соединений проводят при температуре 0-40 С, давлении 0-24 атм. Температура активации адсорбента 250°С. П р и м. е- р 1. В колбу загруж ют исходный филлипсит фракции О,41,0 мм и раствор соляной кислоты (2 н.) в соотношении 1:10. Кислот.ную активацию производят при кипен раствора в течение 1 ч. Затем филл сит отмывают до нейтральной реакции водой, высушивают на водяной бане до воздушно-сухого сост ояния. В колбу загружают кислотоактивироганный филлипсит и 2 н, раствор хл ристого в соотношении сорбент:раствор 1:6. Активацию хлорис тым никелем проводят при кипении раствора в течение 2 ч. Затем сорбент отмывают от ионов хлора и высушивают на водяной бане до воздуш но-сухого состояния. Полученный ад сорбент подвергают термообработке при 250°С. Граничные значения содержания окиси никеля в кислотообработанном филлипсите указаны в табл. 1. В колбу загружают 2 г активированного филлипсита и 50 мл И-гекс на, содержащего этилмеркаптан. Сме интенсивно перемешивают и отстаивают при комнатной температуре. Ис ходный и очищенный II -гексан анализируют на содержание меркаптановой серы методом потенциометрическо го титрования. Результаты эксперимента приведены в табл. 2 (для сравнения приведены данные по очистке И -гексана от зтилмеркаптана в описанных условиях филлипситом, активированным 2 н. соляной кислотой по 2j). Пример 2. В колбу загружают исходный филлипсит фракции 0,41,0 мм и раствор соляной кислоты (2 н.) в соотношении 1:10. Кислотную активацию производят при кипении раствора в течение 1 ч. Затем филлипсит отмывают до нейтральной реакции водой, высушивают на водяной бане до воздушно-сухого состояния. В колбу загружают кислотоактивированный филлипсит и 2 н. раствор хлористого никеля в соотношении сорбент:раствор 1:6. Активацию хлористым никелем проводят при кипении раствора в течение 2 ч. Затем сорбент отмывают от ионов хлора и высушивают на водяной бане до воздушно-сухого состояния. Полученный адсорбент подвергают термообработке при 250°С. В колбу загружают 2 г активированного филлипсита и 50 мл н -гексана, содержащего диметилсульфид. Смесь интенсивно перемешивают и отстаивают при комнатной температуре. Исходньй и очищенный и -гексан анализируют на содержание сульфидной серы методом потенциометрического титрования. Результаты эксперимента приведены в табл. 3 (для сравнения приведены данные по очистке Н -гексана от этилмеркаптана в описанных условиях филлипситом, активированным 2 н. соляной кислотой по 2). Пример 3. В колбу загружают исходный филлипсит фракции О,4- 1,0 мм и раствор соляной кислоты (2 н.) в соотношении 1:10. Кислотную активацию производят при кипении раствора в течение 1 ч. Затем филлипсит отмьгоают до нейтральной реакции водой, высушивают на водяной бане до воздушно-сухого состояния. В колбу загружают кислотоактивированньш филлипсит и 2 н. раствор хлористого никеля в соотношении сорбент:раствор 1:6. Актинацию хлористым никелем проводят при кипении раствора в течение 2 ч. Затем

3

сорбент отмывают от ионов хлора и высушивают на водяной бане до воздушно-сухого состояния. Полученный адсорбент подвергают термообработке при 250°С.

В колбу загружают 2 г активированного филлипсита и 50 мл прямогонного бензина, содержащего меркаптановую и сульфидную серу. Смесь интенсивно перемешивают и отстаивают при комнатной температуре, Исходный и очищенный прямогонный бензин анализируют на содержание меркаптановой и сульфидной серы методом потенциометрического титрования .

Результаты эксперимента приведены в табл. А (для сравнения приведены данные по очистке прямогонно318604

го бензина от меркаптановой и сульфидной серы в описанных условиях филлипситом, активированным 2 н. соляной кислоты по 2 ) .

Анализ степени очистки углеводо. родного сьфья от сёроорганических соединений показывает, что по данному способу степень очистки повы10 шается в 1,2-1,3 раза по меркаптанам и в 1,4-1,6 раза по сульфидам по сравнению со способом 2j, Филлипсит с большим содержанием окиси

никеля (1,25 мас,%) по сравнению с 5 рднокрагтно обработанным филлипситом (0,85 мас.%) получают путем предварительной двукратной его обработки 2 н. раствором хлористого никеля.

Т а б л и,ц а 2

СПОСОБ ОЧИСТКИ УГЛЕВОДОРОДНОГО СЫРЬЯ ОТ СЕРООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ путем их адсорбции филлипситом, отличающийся тем, что, с целью повьппения степени очистки, используют филлипсит, дополнительно содержащий 0,851,25 мас.% окиси никеля.

Филлипсит, обработанный 2 и. соляной кислотой и двукратно обработанный 2 н. раствором хлористого никеля, содержащий окись никеля 1,25 мас.%

Филлипсит, обработанный 2 н. соляной кислотой, содержащий двуокись кремния и окись алюминия в мольном соотношении 28,1:1

Филлипсит, обработанный 2 н. соляной кислотой и однократно обработанный 2 н. раствором хлористого никеля, содержащий окись никеля 0,85 мас.%

Филлипсит, обработанный 2 н. соляной кислотой и двукратно -обрабо- танный 2 н. раствором хлористого никеля, содержащий окись никеля 1 ,25 масЛ.

0,065 0,018

0,776

72,31

Таблица 3

О100,000,528

0,005 93,331,155

О100,00.0,528

О100,001,238

О О

100,00 0,528 100,00. U238