Способ очистки парафиновых углеводородов или прямогонной бензиновой фракции от сероорганических примесей Советский патент 1987 года по МПК C07C7/13 C10G25/05 

Изобретение относится к способам очистки парафиновых углеводородов ил прямогонной бензиновой фракции от се роорганических соединений, а именно от сульфидов и меркаптанов, и может быть использовано в нефтеперерабатывающей, нефтехимической промышленности.

Целью изобретения является повышение степени очистки углеводородного сырья 4

Пример 1. Приготовление адсорбента осуществляют следующим образом.

В колбу загружают исходньй клино- птилолит фракции 5,0-6,0 мм и 2 н. раствор соляной кислоты в соотношении 1:10, обработку производят при кипении раствора в течение 1 ч. Затем клиноптилолит отмывают до нейтральной реакции водой, высушивают на водяной бане до воздушно-сухого состояния,

В колбу загружают кислотообрабо- танный клиноптилолит и насыщенный раствор хлорида хрома в соотношении сорбент; раствор 1:6. Активацию проводят при кипении раствора в течение 2 ч. Затем сорбент отмывают от ионов С, высушивают на водяной бане до воздушно-сухого состояния,Подвергают термообработке при 250-300 С. Полученный таким образом сорбент содержит 0,40 мас.% окиси хрома и имеет удельную поверхность 159 , объем пор (по бензолу) 0,271 .

Полный состав активированного кли ноптилолита представлен в табл. 1.

Клиноптилолит с большим содержанием окиси хрома (0,95 мас.%) по сравнению с однократно обработанным клиноптилолитом (0,40 мас.%) получают путем двукратной его обработки насьш енным раствором хлорида хрома. Сорбент имеет удельную поверхность 130 , объем пор (по бензолу) 0,231 смз/г.

Пример 2. В колбу загружают 2 г активированного клиноптилоли- та, содержащего 0,4 мас.% окиси хрома и 50 мл н-гексана, содержащего этилмеркаптан. Смесь интенсивно перемешивают и отстаивают при комнатной температуре. Исходный и очищенный н-гексан анализируют на содержание меркаптановой серы методом потенцио- метрического титрования.

Результаты эксперимента приведены в табл. 2 (для сравнения приведены данные по очистке н-гексана от этил- меркаптана в описанных условиях клиноптилолитом, обработанным 2 н. соля- ной кислотой и дополнительно насьшчен- ным раствором хлорида кобальта).

Пример 3. Способ осуществляют в условиях примера 2 с использованием активированного клиноптилолита, содержащего 0,95 мас.% окиси хрома.

Пример 4 (сравнительньй). Способ осуществляют в условиях примера 2 с использованием активированного

клиноптилолита, содержащего 0,35 мас.% окиси хрома.

Пример 5. В колбу загружают 2 г активированного клиноптилолита, содержащего 0,4 мас.% окиси хрома и 50 мл н-гептана, содержащего

этилмеркаптан. Смесь интенсивно перемешивают и отстаивают при комнатной температуре. Исходный и очищенный н-гептан анализируют на содержание

меркаптановой серы методом потенцио- метрического титрования.

П р и м е р 6. Способ осуществляют в условиях примера 5 с использованием активированного клиноптилолита,

содержащего 0,95 мас.% окиси хрома. Пример 7. В колбу загрз а- ют 2 г активированного клиноптилолита, содержащего 0,4 мас.% окиси хрома и 50 мл н-гептана, содержащего

диметилсульфид. Смесь интенсивно перемешивают и отстаивают при комнатной температуре. Исходньй и очищенный н-гептан анализируют на содержание сульфидной серы.

Пример 8.В колбу загружают 2 г активированного клиноптилолита, содержащего 0,4 мас.% окиси хрома и 50 мл прямогонной бензиновой фракции, имеющей начало кипения 40 С, конец

кипения 160 С, ароматические углеводороды 8 мас.%, нафтеновые 26 мас.%, парафиновые 66 мас.%.

Смесь интенсивно перемешивают и отстаивают при комнатной температуре.

Исходную и очищенную фракции прямо- гонного бензина анализируют на содержание меркаптановой и сульфидной серы.

Результаты опыта приведены в табл. 3 (приведены данные по очистке

бензина клиноптилолитом, содержащим 3,05 мас.% окиси кобальта).

Пример 9. Способ осуществляют в условиях примера 8 с использова313051524

нием активированного клиноптилолита, путем их адсорбции природным клиноптилолитом, содержащим добавку окисла металла, отличающийся тем, что, с целью повышения степени Способ очистки парафиновых углево- 5 очистки, в качестве добавки исполь- дородов или прямогонной бензиновой зуют окись хрома в количестве О,АО- фракции от сероорганических примесей 0,95 мас,%.

содержащего 0,95 мас.% окиси хрома. Формула изобретения

77 76,81 9,51

5,02 77,35 8,77

Клиноптилолит, обработанный 2 н. соляной кислотой однократно обработанный насыщенным раствором хлорида хрома, содержащий ; окись хрома 0,40 мас.%

0,08 1,20 0;07

0,08 1,02 0,05

Продолжение табл.1

0,57 0,89 1,45 0,007 0,40 7,80

Адсорбент

двукратно обра- 1,18 ботанный насыщенным раствором хлорида хрома, содержащий окись хрома 0,95 мас.%

0,61 0,83 1,40 0,007 0,95 7,75

Сравнительный.

Продолжение табл. 1

Опыт Адсорбент - клино- Содержание меркап- Степень птилолит, содержат- тановой серы в очистки, щий, мас.% бензине, мас.%

Окись Окись до после кобальта хрома очистки очистки

8 (сравнительньй) 3,05 - 0,084 0,042 50,00

8- 0,40 . 0,084 0,039 53,57

9- 0,95 0,084 0,041 51,19

Продолжение табл.3

Опыт Емкость Содержание сульфид- Степень Емкость адсорбен- ной серы в бензине, очистки, адсор- та, мас.% мас.%% бента,

мае,7,.

до очист- после (ки очистки

8 (срав- нитель- ный) 0,840 0,285 0,128 55,09 3,140

80,900 0,285 0,122 57,19 3,260

90,860 0,285 0,128 55,09 3,140

Составитель Н. Кириллова Редактор Н. Гунько Техред А.Кравчук Корректор И. Эрдейи

Заказ 1382/20 Тираж 372 . Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4.

Изобретение относится к нефтехимии, в частности к адсорбционной очистке парафиновых углеводородов или прямогонных бензиновых фракций от се- роорганических примесей сульфидов и меркаптанов, и может быть использовано в нефтеперерабатывакндей и нефтехимической промышленности. С целью ;повышения степени очистки очищаемьй продукт контактируют с адсорбентом, представлякнцим собой природный клино-- птилолит, содержащий добавку окиси хрома в количестве 0,40-0,95 мас.%. При этом удаляемые примеси адсорбируются. Например, при очистке бензиновой фракции, содержащей 0,84 мас.% меркаптанов и 0,285 мас.% сульфидов, степень удаления этих примесей на клиноптилолите, содержащем 0,40 мас.% окиси хрома, повьшается в сравнении с известным способом с 50 до 53,57% (для меркаптанов) и с 55,09 до 57,19% (для сульфидов). 3 табл. а (Л СА) О in