Способ получения тетрафенилбората циклопентадиенилжелезоаквадикарбонила Советский патент 1983 года по МПК C07F15/02 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАФЕНИЛБОРАТА

ЦИКЛОПЁНТАДИЕНИЛЖЕЛЕЗОАКВАДИКАРБОНИЛА Изобретение относится к металлоорганической химии, а именно к улучшенному способу получения тетрафенилбората циклопентадиенилжелёзоаквадикарбонила, который, как известно, является удобным исходным соединением для синтеза железоорганических комплексовтипа С5Н5Ре(СО)2Х и (GO), где Х- галоид или кислотный остаток, которые могут быть использованы, например, в качестве катализаторов l. Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому является способ получения тетрафенилбората циклопентадиенилжелезоаквадикарбонилаС$Н5РеССО),Н5рГСВ().заключаю щийся в том,что димер циклопентадиенилмелезодикарбонила подвергают окислению борфторидом феррициния в среде ацетона,преимущественно в течение 8 ч .растворитель упаривают в вакууме,оста ток растворяют в воде и после добавления водного NaB(Ct,Hc)4 осаждают целевой продукт. Выход 83, tn)4, 110-115. (с разл.) 23. Недостаток известного способа получения тетрафенилбората циклопента Ё)иенилжелезоаквадикарбонила заключается в необходимости использовать для окисления дорогое вещество - борфторид феррициния. Борфторид феррициния в промышленности не производят. Его получают взаимодействием, ферроцена с хиноном в бензоле в присутствии BF3OEt2 в течение k-S ч. Таким образом, на процесс получения тетрафенилбората циклопентадиенилжелезоаквадикарбонила затрачивается 12-й ч. Цель изобретения - упрощение и удешевление процесса. Поставленная цель достигается согласно способу получения тетрафенилбората циклопентадиенилжелезоаквадикарбонила 1Сб%Ре.ССО).( 399 |ри котором димер циклопеитадиенилже лезодикарбонила подвергают окислению сульфатом трехвалентного железа в ср де метанола,преимущественно в течени 2-3 ч с последующим удалением раство рителя в вакууме,растворением получен ного остатка водой и осаждением целевого продукта водным раствором тетра фенилбората натрия. Выход целевого продукта б5-68, tpA. 110-115° (с разл,). В этом случае, если вместо метанола взять воду, то. время реакции равно tO ч, а выход целевого продукта .68. Хотя сульфат трехвалентного железа известен как окислитель, заранее не предвиделось, что его взаимодействие с димером циклопентадиенилже- лезодикарбонила позволит получить катион циклопентадиенилжелезоаквадикарбонила, поскольку, например, нитрат трехвалентного железа в анало гичных условиях дает ковалентное сое . динение ( ЗЗ-. Пример. Смесь 0,5 г-. (1,1 Ммоль) .C5H5Fe(CO)2l2 l г (1,8 Ммоль) Fe 2(304)з9Н20 в 50 мл метанола перемешивают при комнатной температуре 2-3 ч, растворитель удаляют в вакууме, полученный остаток растворяют в воде, профильтровывают и приливают к полученному раствору раствор NaB()4 в воде. Выделяющийся розовый творожистый осадок отфильтровывают и сушат в вакуум-эксикаторе над P.aOs.. Вы ход 0,96 r C5H5Fe(CO)2H,( (65).. Найдено %: С 71,93; Н 5,3t; Ре.10,83. Сз-,Н2-,ВРеОз. Вычислено I: С 72,1; Н 5,29; Ге 10,86. Использование .доступного окислителя-сульфата трехвалентного железа дает возможность удешевить процесс более чем в 1000 раз и сократить время проведения процесса получения целевого продукта в раза. Формула изобретения Способ получения тетрафенилбората циклопентадиенилжелезоаквадикарнила окислением димера циклопентадиенилжелезодикарбонила железосодержащим соединением в среде органического растворителя с последующим удалением растворителя в вакууме, растворением полученного остатка водой и осаждением целевого продукта водным раствором тетрафенилбората натрия, отличающийся тем, что, с целью упрощения и удешевления процесса, в качестве железосодержащего соединения используют сульфат трехвалентного железа. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Патент США № 2.322.805, кл. 260-i 39R, опублик. 26.01.60. 2.Каганович B.C., Рыбинская М.И. Об окислении циклопентадиенилжелезоикарбонилдимера. Изв. АН СССР, Сер. хим., вып. 7, 1980, с. 1653. 3.Авторское свидетельство СССР 768206, кл. С 07 F 15/02, 1978.