Способ получения солей бисареновых катионов рутения Советский патент 1986 года по МПК C07F15/02 B01J23/46 

Изобретение относится к металл-органической химии, а именно к новому способу получения солей бисареновых катионов рутения, содержащих два разных арена, общей формулы () , где R - арен-мезитилен антрацен, анилин или фенетол,, которые являются удобными исходными для получения различных катализаторов . Известен способ получения бисареновых катионов рутения с разными аренами общей формул ; (С Н -Яи-арен| который состоит в тq,,.чтo диме бензолрутенийдихлорида обрабатывают борфторидом или гексафторфосфатом серебра в ацетоне, а полученный ацетоновый комплекс кипятят с одним из следующих аренов: мезитилён, гексаметилбензол, анизол, дифенил в трифторуксусной кислоте с образованием комплекса состава (CgHg- Ru арен) (ВТ)Ш1и (С ) (PF). Выход целевого продукта в зависимости от взятого арена меняется от 21 до 46%. Недостатком известного способа является необходимость использовать борфторид или Гексафторфосфат серебра,, которые в промьшленности не выпускаются. Процесс их получения из азотнокислого серебра достаточно трудоемок. Кроме того, азотнокислое серебро - дефицитный продукт. Недостатком этого способа является также многостадийность процесса. Целью изобретения является удешевление и упрощение процесса. Поставленная цель достигается тем, что смесь, состоящую из димера бензолрутенийдихлорида и арена кипятят в гептане 0,5-1 ч в присутствии AlClj, полученную реакционную массу разлагают водой и к водному слою добавляют водный раствор тетрафенилбората натрия или гексафторфобфата аммония с последующим вьщелением целевого продукта. Отличительными признаками способа являются использование А1СЦ, разложение смеси водой и добавление водного раствора тетрафенилбората натри или гексафторфосфата аммония. Пример 1. Тетрвфенилборат бензолмезитиленрутения. Смесь, состоящую из 0,25 г (0,5 ммoль)(CgHJRua2 )2 , 1 г (7,5 ммоль) AlClg и 0,5 мл (4,3ммол 3 мезитилена, кипятят в аргоне в 20 мл гептана при перемешивании в течение 0, ч. Затем разлагают реакционную смесь водой, фильтруют и к водному слою добавляют раствор тетрафенилбората натрий в воде. Отфильтровывают выпавший осадок, промывают водой, сушат в вакууме-эксикаторе над Pj.После двукратного переосаждения из ацетона с эфиром получают ( )CgH;(Me,) (BPh4)2 с выходом 70%, т.пл. 120-122С (с разл.) . Найдено, %: С 80,78; Н 6,48; В 2,40; RU 11,04, Вычислено, %: С 80,68;.Н 6,23; В 2,31; RU 10,78. П р и м е р 2. Гексафторфосфат бензолмезитиленрутения. Аналогично примеру 1 проводят взаимодействие 0,25 г (0,5 ммоль) (CgH RuClj) , 1 г. (7,5 ммоль) AlCl, и 0,5 мл (4,3 ммоль) мезитилена в 20 мл гептана. Реакционную смесь разлагают 4-6 мл воды, из водного слоя действием насыщенного водного раствора гексафторфосфата аммония вьщеляют (CgH Ru-C H,Me,) (РР) , после переосаждения из нитрометана с эфиром выход 0,39 г (67%). Вещество разлагается, не плавясь, при 230-250°С. Найдено,. %: Ru 17,20; Р 10,95. C,H,gF,, P,Ru.Вычислено, %: Ru 17,33; Р 10,62. Примерз. Тетрафенилборат бензолантраценрутения. . Аналогично примеру 1 проводят взаимодействие 0,25 г (0,5 ммоль) ( RuCl2)2 I г (7,5 ммоль) AlCl, и 0,5 г (3,7 ммоль) антрацена в 20 мл гептана. Получают вещество состава (С Н -RuC ц, Н, ) (ВРЦ) . Выход 0,2 г (20%). Вещество разлагается, не плавясь, при II4-115 С. Найдено, %: Ru 10,43; В 1,86. Сб8 5бВа1 Вычислено, %: Ru 10,15; В 2,17. П р и м е р 4. Гексафторфосфат бензоланилинрутения. Аналогично примеру 2 проводят взаимодействие 0,25 г (0,5 ммоль) (C Hg-RuCl,2)2 , 1,5 г (II ммоль) А1СЦ и 0,5 мл (5,4 ммоль) анилина в 20 мл гептана. После переосаждения из ацетона с эфиром получают 0,49. г (87%) (CeHbRu-CjHyNHg) (PFg) , Вещество разлагается, не плавясь, при 220-240°С. . Найдено, %: Ru 17,84; Р 11,10. С,2Н„Р„НР2Ри. Вычислено, %: Ru 17,97; Р 11,0 П р и м е р 5. Гексафторфосфат бензолфенетолрутения. Аналогично примеру 2 проводят взаимодействие 0,25 г (0,5 ммоль) (C HgvRu06)2, 1,5 г (11 ммоль) А1С1з и 0,5 мл (4,2 ммоль) фенетол в «20 мл гептана. После переосажден из нитрометана с зфиром получают 0,23 г (38%) (C H -RuCgH GCjHy) 23 (PF,)j Вещество разлагается, не плавясь, при 210-215 С. Найдено, %: Ru 17,61; Р 10,10. C,4HuF,,OP2Ru Вычислено, %: Ни 17,09; Р 10,48. Преимущество предложенного спосо ба заключается в том, что он дает возможность удешевить процесс за счет исключения из реакции солей серебра, а также упростить его за счет проведения реакции в одну стадию, без предварительного получения AgBF или AgPFg и без образования промежуточного ацетонового комплекса.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ БИСАРЕНОВЫХ КАТИОНОВ РУТЕЕИЯ общей формулы () , где R арен-мезитилен, антрацен, анилин folit t -Jiiajj / - или фенетол, с использованием димера бензолрутенийдихлорида и соответствующего арена, отличающийся тем, что, с целью удешевления и упрощения процесса, смесь, состоящую из димера бензол- рутенийдихлорида и арена, кипятят в гертане 0,5-1 ч в присутствии AlClj, полученную реакционную массу разлагают водой и к водному слою добавляют водный раствор тетра:фенилбората натрия или гексафторфосфата аммония с последующим вьщеле- . нием целевого продукта.