Способ получения привитых сополимеров и способ получения композиции для базисов зубных протезов Советский патент 1983 года по МПК A61C13/23 

Описание патента на изобретение SU994472A1

эмульсионной полимеризацией 62-75 мас.% олкилакрилата (С2- Cg), О,О4-О,4 мас.% аллил(мет)акрилата и 24,6-31,96 мае. % стирола и/или бензилакрилата 2 . Полученный привитой сополимер исполь зуют в качестве модификаторов в компочэициях ПММА или его сополимеров. Кок позиции, содержаише данный модификатор, обладают хорошей ударной вязкостью, однако при этом разрушающее напряжение при статическом изгибе уменьшается по сравнению с немодифицированным полим©-. ром. Так, введение в композицию ПММА 25-37,5% сополимера, полученного этнм способом, приводит к увеличению ударной вязкости композиции до 8,3-22,7 кгс см/см гю сравнению с 3,3 кгс см/см Для немо дифицированной композиции. При этом раэрушаюшее. напряжение при статическом иэгибе снижается с 564 кг/см до 4О8- 523 кг/см. Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату smnaex- ся способ полу хения привитых сополимеров эмульсионной полимеризацией бутилакршшта в водной среде в присутствии инициатора радикального типа до полной конвер сии с последующим добавлением к образую щемуся полимеру метилметакрилата или его смеси с аллиловым соединением и дополимеризапией мономеров. Известные сополимеры используются в качестве модификаторов в акриловых композициях ej . Обычно композиции для базисов зубных протезов получают путем смешения полимерного порошка и жидкости - мономера, способного полимеризоваться. Полученная масса набухает в течение 1О-15 мин до пастообразной консистенции. Далее формовочную массу помешают в гипсовую или металлическую форму, прессуют под преосом 10-15 мин и попимеризуют на кип5Ьщей водной бане. Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ получения композиции для базисов зубных протезов типа порошок-жидкость с использованием реакции привитной полиме ризации с последующим смешением полученного привитого сополимера с метялме акрилатом в соотношении 2:1 соответст венно. Сополимер метилметакрилата (ММА) этилметакрилата (ЭМА) и метилакрилата (МЛ) получают суспензионной полимерйзацией указанных мономеров в присутствии перекиси бензоила. После полимериза щш указанной композиции по обычной техиопогни получают материал марки Эт крил 4 . Недостатком базисов зубных протезов, полученных на основе этой композиции, являются низкие ударная вязкость в раэрушаюшее напряжение при статическом изгибе базисов. Так, ударная вязкость 4,7 кгс см/см , разрушающее напряжение при статическом изгибе 875 кг/см {м&тоя измерения ГОСТ 14235-69). Цель изобретения - повышение ударной В 1зкости и разрушающего напряжения при сугатическом иагибебазнсов зубных протезов. Поставленная сель достигается тем, что согласие спбсобу получения привитых ссятолимеров эмульсионной полимеризацией бутнлакрилата в водной среде в присутст вии инициатора радикального типа до полной конверсии с последующим добавлением к образующемуся пош1меру метилметакрилата или его смеси с аллиловым соединением и дополимеризапией мономера, полимеризацию бутилакрилата осущест вляют в присутствии аллилметакрилата, причембутилакрилат используют в количестве 29,7-69,3 мае. %, метилметакрилат - 30-7О мае. %, аллилметакрилат ,3-1 мае. %. Кроме того, согласно способу получения композиции для базисов зубных протезов типа порошок-жидкость с использованием реакции привитой полимериз&ции с последующим смешением полученного сополимера с метилметакрилатом в соотношении 2:1 соответственно, проводят привитую суспензионную полимеризацию 9О-95 мае. % метилметакрилата в присутствии 5-1О мае. % привитого сополимера бутилакрилата (29.7 69.3мас.%-) метилакрилата (307О мас.%) и аллилметакрилата (0,3 1 мас.%). Пример. Сиитез привитого сополимера бутилакрилата, метилметакрилата и аллилмет- акрилата. Для осуществления синтеза испопьзуют 59.4г бутилакрилата (что соответствует 29,7 мае. %), О,6 г аллилметакрнлата (0,3 мае. %) и 140 г метилметакрнлата (70.мае. %). Стадия А - синтез латексного эластомера. В реактор, снабженный мешалкой, трубкой, для ввода азота и мерником для дозирования мономеров , а также обратным ХОЛОДИЛЬНИКОМ, загружают 0,6 i- эмульгй тора лаурилсульфата натрия и 160 г

дистиллированной воды, нагревают при перемешивании до 8 5° С. В реактор пршш вают раствор инициатора персульфата калия {О,ОЗ г в 2О мл воды), затем дозируют смесь мономеров: 59,4 г бутилакр&лата (БА) и 0,6 г аллилмегакрилата (АМА) в течение 2 ч. Провод5гг полим&риаанию при 85°С в течение 3-4 ч, затем поднимают температуру в реакторе до 9 5°С и перемешивают реакционную смесь при этой температуре 2 ч. Получают 240 г латекса, содержащего 25 мае. % . сухого вещества. Конверсия мономерсна составляет 99,8%.

Стадия Е - синтез привитого сопсш1 мера.

В реактор, оборудованный как в А, помещают 240 г латекса, сод жащего 6О г сухого вещества, 40О г дистиллированной .воды, 14О г метил- метакрилата (ММА). Реакционную смесь нагревают до 7СРс, затем приливают раствор 0,28 г персульфата калия в 60 г дистиллированной воды. Смесь п&(ремешивают при в течение 5 ч Латекс коагулируют 10%-ным растворам сёрно1сислого аммония, фильтруют и промывают. Сополимер сушат при темпера, туре не выше 6О С. Конверсия мономеров 99,0%, Получают привитой сополимер содержащий 29,7 мае. % бутилакрялата 0,3 мае. % аллилметакрилата и 7О мае. % . метклметакрилата.

Получение композиции для базисов зубных протезов.

Стадия С - синтез полимерного порошка для композишш базисов зубных протезов.

В литровый реактор, снабженный м&шалкой холодильником, пшьзой для тфмометра, загружают 2О г (Юмас. %) еополимера, полученного на стадии В, я 180 г (9О мае. %) метилметакрилата после полного растворения сополимера добавляют 1,44 г перекиси бензоила, 400 г дистиллированной воды. Стабшшзацию суспензии осушествляют 1%-ным раствором крахмала в воДе.

Полимеризацию проводят при 8О-9О С в течение 2-3 ч ,затем температуру реак пионной массы снижают до комнатной. Добавляют 0,00078 мае. % аминосубти- лена, перемешивают и оставляют на 152б мин. Затем реакционную смесь елгвают на бязевый фильтр, промывают

струей воды и сушат при 70-75 С в т&чение 2-3 ч.

Стадия Д - приготовление композиши

для безисов зубных протезов.

2 мае. ч. полимерного nqpoiUKa, полуг ченого на стадии С смешивают с 1 мас.ч. метилметакрилата. Полученная смесь на- бухает в течение 1О-15 мин до тестообразной консистенции. Формовочную массу помещают в металлическую пресо-форму и полимеризуют при 1ОО-1О5°С под давлением 2О-25 кг/ем .

Образны для нспытавий представляют собой пластины размерш( 10x15 мм, толщиной 2,5 мм (метод ГОСТ 14235-69),

П р и м е р 2.

ЩШВВ7ГОГО с€нюпвм€ра гтюшя рвлата, метяямегак шлата н аллвлметакрж лага.

Для осуществиеяаия яштеза испояьзую 59,4 г бутилащжиата (что соответствует 39,6 мае. %), 0,6 г аллилметакршшта (0,4 мае. %) и 9О г метилметакрилата (6О мае. %).

Стадия А аналогична примеру 1.

Стадия В аналогична примеру 1, но к 240 г латекса, полученного на стадии А и содержащего 60 г сухого вещества, добйвляют 90 г метилметакрилата.

Получение ксадпозиции для базисов зубных протезов. / Стадия С аналогична примеру- 1.

Стадия 13 аналогична примеру 1.

П р и м е р 3.

Синтез ПР1ВИТОГО сополимера бутилакрилата, метилметакрилата н аллилмет акрилата.

Для осуществления синтеза иепопьзую

59.4г бутилакрнлата (что еоответствует

49.5мае. %), 0,6 г аллилметакрилата (0,5 мае. %) и 60 г метилметакрилата (50, мае. %).

Стадия А аналогична щаалеру 1.

Стадия В аналогична примеру 1 но к 24О г латекса, полученного на стадии А и содержащего 60 г сухого вещества, добавляют 60 г метвлметаифнлата.

Получение композишш для базисов зубных протезов.

Стадия С аналогична примеру 1, но растворяют 10 г (5 мае. %) привитого сополимера, полученного на стадии В, в 19О г (95 мае. %) метилметакрилата.

Стадия D аналогична примеру 1.

П р и м е р 4.

Синтез привитого сополимера бутилакрилата метилметакрилата и аллилметакршшта.

Для осуществления синтеза использую 59,4 г бутилакрилата 59,4 мае. %), 0,6 г аллшшкзтакрилата (0,6 мае. %) 40 г метвотметакрилата (40 мае. %). Стадия А аналогична примеру 1. Стадия В аналогична примеру 1, но к 240 г латекса, полученного на стади А и содержащего 60 г сухого вешества добавляют 40 г метилметакрилата. Получение композиоии для базисов зубных протезов. Стадия С аналогична примеру 3. Стадия Д аналогична примеру 1. Примерз. Синтез привитого сополимера бутюьакрилата, метилметакрилата и аллилмет йкрилата. Для осуществления синтеза использу 59,4 г бутилакрилата (69,3 мае. %), 0,6 г аллилметакрилата (0,7 мае. %) 25,7 г метилметакрилата (30.мае. %) Стадия А аналогична примеру 1. Стадия В - по примеру 1, но к 240 латекса, полученного на стадии А и сод жащего во г сухого вещества, добавляю 25.7г метилметакрилата. Получение композиции для базисов зубных протезов. Стадия С аналогична примеру 3. Стадия Д аналогична примеру 1. Примере. Синтез привитого сополимера бутил крилата, метилметакрнлата и аллилмет акрилата. Для осуществления синтеза берут 58.8г бутилакрилата (49 мас.%)., 1,2 аллилметакрилата (1 мае. %) и 6О г метилметакрилата (50 мае. %). Стадия А аналогична примеру 1, но берут 58,8 г бутилакрилата и 1,2 г аллилметакрилата. Стадия В аналогична примеру 1, но к 24О г латекса, полученного на стади А и содерн ащего 60 г сухого вещества добавляют 60 г метилметакрилата. Получение композишга для базисов зубных протезов. Стадия С аналогична примеру 3. Стадия Д аналогична примеру. 1. П р и м е р 7. Синтез привнтого сополимера бутш а филата, метилметакрилата и аллилмео акрилата. Для осуществления синтеза берут ,59,4 г бутш1акрилата (49,5 мае. %), 1,2 г алл цхметакрилата (1 мае. %) и 59,4 г метялмете1крилата (49,5 мае. %Х причем 0,6 г аллилметакрилата (0,5мас,% вводят на стадии А, а остальное колшчеЬ вэ на стадии В. Стадия А - в реактсф, оборудованный по примеру 1, загружают 0,6 эмульгатора лаурилсульфата натрия н 16О г дистиллированной воды, нагревают при перемеши- вании до 85 С. В реактор приливают раствор иницнатсфа персульфата калия (0,03 г в 2О мл воды), дозируют смесь мономеров, содержащую 59,4 г бутилак- рилата и О,6 г аллилметакрилата, в т&чение 2 ч. Проводят полимеризацию при 85 С в течение 3-4 ч, затем поднимают температуру в реакторе до н выдерживают смесь 2 ч. Конверсия моноь|еров 99,8%. Получают 24О г латекса с содержанием сухого вещества 25%. Стадия В аналогична примеру 1, но к 24О г латекса, полученного на стадии А и содержащего .60 г сухого вещества, добавляют 59,4 г метилметакрилата и О,6 г аллилметакрилата. Получение композипии для базисов зубных протезов. Стадий С и Д аналогичны примеру 1. Прим ер 9 (для сравнения). Синтез привитого сополимера бутила1филата„ метилметакрилата и аллилмет акршшта. Для осуществления синтеза используют 59,4 г бутилакрилата (29,7 мае. %), О,в г аллилметакрилата (О,3 мае. %) и 14О г метЕЛметакрииата (70 мае. %), причетл все количество аллилметакрилата (0,6 г) вводят на етадии В. т.е. по прототипу 3} . Стадия А аналогична примеру 1, но берут 59,4 г бутилакрилата вместо мономерной смееи бутилакрилата и аллилмета|филатом. Стадия В - аналогична примеру 1, но берут 14О г метилметакрилата и 0,6 г аллилметакрнлата. Получение композишш для базисов зубных протезов. Стадия С аналогична примеру 3. Стадия Д аналогична примеру 1. Примерю (для сравнения). Синтез привитого сополимера бутил- акрЕлата, метилметащ илата и аллилметакрилата. Для синтеза используют 59,4 г бутилакрилата (69,3 мае. %), О,6 г аллилмета1филата (О,7%) и 25, 7 г метилмет акрилата (ЗО мае. %), причем аллилметакрилат (0,6 г) вводят на стадии В, т.е. по прототипу з . Стадия А аналогична примеру 1, но берут 59,4 г бутилакрилата вместо мономерной смееи бутвлакрилата с аллилметакрилатом. . Стадия В аналогична примеру 1, но берут 25,7 метилметакрвпата-и 0,6 г аллЕЛме крипата. Получение композиции для базисов зубшлх протезов. Стадия С аналогична примеру 3. Стадия Д аналогична примеру 1« Приме р 11 (лиш сравнения). Синтез привитого еопопимера 6jnrE& акрвлата, метилметаЕрнпата и аллгалмеф ахфилата. Для осуществления, сишеза исполь 59,4 г 6yTmiajqpffimTa (29,7 мае. %), О,6 г аллилметащ}илата (6,3 мае. %) 14О г метйлмета1фината 47Q мае. %). Стадии А и В аналогичны щязмеру 1 Получение Еокщозиши для базисов зубньис протезов по прототипу { . Стадия С отсутствует. Стадия Д- к мв1С.я. полимерной смеси, состоящей из 2О г (1О мае. % привитого сополим ш, полученного на стадии В, и 18О г (9О мае. %} пйпим юилетакрилата приливают 1 мае. ч. метилметакрилата и оставляют набухать мин до полученид тестос ;)ааной консистенции. Формовочную массу пом& ntaioT в металлическую прессЦк шу и псЯшмерЯзуют при 1OO. под давлением 2О-25 кГ/см. П р и м е р 12 (для сраоаення). Оештез привитого ссшолимера бутшь акрилата, метвлмета илаТа и аллилмет акрилата. Дня синтеза .испо1а дуют 59,4 г бут а1фШ1ата (69,3 мае. %), О,6 г аллил. метакрилата (CV7 мае. %) и 25,7 г металметакрйлата (ЗО мае. %). Стадия А аналогична Щ)имеру 1. Стадия В аналог1 1чна Iфимqpy 5. Получение компогяцки для базисов зубных протез ж -по вфототипу 4J . Стадия С отеутстйуегг. Стадия Д аналогична 9. Зависимоеть свойств базисов зубных протезов от способа получения приваш сополимера представлена в табл. 1. Зависимость свойств базисов зубных протезов от способа получения композит ПИИ для базисов предетавлена р табл. . Как следует из табл. 1, предлагаемый способ получения привитых сополимеров бутилаврилата, аллилметакрилата и метил щ шгата позволяет получить высокие зна чения разрушаялцетч) напряжения при статическом изгибе {до 122О-140О кг/см -)по сравнению с 11ОО кг/см для избес1 « ного способа (примеры 1-7 по язЬбрете- , НИЮ и 3 по прототипу). При этом КСЙМПОЗЙшга для базисов зубных протезов получают по предлага ому способу Использование в к иив1Озншш для ба зисов зубных протезов привитого сополв , полученного по 3 , т.е. путем добавления аллилметакрилата не в элао том, а в щявиваемый монсмер, не позволяет получить высокие свойства базисов зубных прютезов, хотя при этом монтд ш берут в том же количественном соогнсииении (примеры 9-10 для сравнения). Провед эЕие ссшолимеризашш бутшь акрилата, аллилметакрилата и метилметм акршшта во предлагаемому способу, но с количественным соотношением мономеров, отявчнсял от предлагаемого также не позволяет получить yдoвлeтвqpитeльныe свойства базисов зубшлх протезов (прв меры 13 и 14 для сравнения). Из табл. 2 видно, что щ едлагаемый способ получешш базисов зубных прот зов поэзоляет повысить ударную вязкость и р 13рушаюшее напряжш1ие при статическом изгибе базисов зубных протезов. При этом привитой сополямер получают по способу, указанному в п. 1 формулы изобрет шя. Таким образом. изофетение позволяет получить привитые сополимеры в базисы зубных протезов с повышенной ударной вязкостью и разрушающим напр5{жеш1ем при статическом изгибе.

Таблица

Похожие патенты SU994472A1

название год авторы номер документа
Способ получения привитых сополимеров для базисов зубных протезов 1991
  • Николаева Татьяна Владимировна
  • Куликова Александра Егоровна
  • Фадеева Наталия Георгиевна
  • Лобаева Татьяна Сергеевна
  • Обрядчикова Кира Николаевна
  • Панченко Валерий Михайлович
  • Поюровская Ирина Яковлевна
  • Сутугина Татьяна Федоровна
  • Ипполитова Елена Ивановна
SU1815264A1
Способ получения привитых сополимеров 1986
  • Куликова Александра Егоровна
  • Николаева Татьяна Владимировна
  • Карпова Ирина Михайловна
  • Фролова Маргарита Ивановна
  • Осокина Ирина Михайловна
  • Сухарев Юрий Григорьевич
  • Калентьева Валентина Алексеевна
SU1392070A1
Состав для базисов зубных протезов 1979
  • Куликова Александра Егоровна
  • Мальков Валерий Дмитриевич
  • Мильченко Евгения Николаевна
  • Поюровская Ирина Яковлевна
  • Сутугина Татьяна Федоровна
  • Карпухина Надежда Ивановна
  • Батовский Владимир Николаевич
  • Воскресенская Ирина Борисовна
SU1080823A1
Способ получения сополимеров диаллилфталата, бутилакрилата и метилметакрилата 1979
  • Куликова Александра Егоровна
  • Платэ Николай Альфредович
  • Мальков Валерий Дмитриевич
  • Мильченко Евгения Николаевна
  • Чернавин Владимир Алексеевич
  • Скоробогатова Ангелина Евсеевна
  • Нануева Татьяна Васильевна
SU789530A1
Способ получения полимерных модификаторов для полиметилметакрилата 1976
  • Куликова Александра Егоровна
  • Соколова Вера Ивановна
  • Хвиливицкий Рафаил Яковлевич
  • Малышева Вера Александровна
  • Жирнова Надежда Григорьевна
  • Меркушева Нина Григорьевна
  • Чернавин Владимир Алексеевич
SU621700A1
Способ получения модифицированного полиметилметакрилата 1980
  • Мальков Валерий Дмитриевич
  • Куликова Александра Егоровна
  • Смирнова Татьяна Васильевна
  • Разинская Ивета Натановна
  • Извозчикова Валентина Алексеевна
  • Чернавин Владимир Алексеевич
  • Нануева Татьяна Васильевна
SU891692A1
Способ получения стабилизированного привитого сополимера 1981
  • Горшкова Наталья Васильевна
  • Шевчук Любовь Михайловна
  • Куликова Александра Егоровна
  • Скрипко Леонид Александрович
  • Смирнова Кира Николаевна
  • Заварова Татьяна Борисовна
  • Силаева Нина Александровна
SU998468A1
Способ получения привитого сополимера 1977
  • Куликова Александра Егоровна
  • Шевчук Любовь Михайловна
  • Капустина Ирина Даниловна
  • Кучерова Надежда Васильевна
  • Зайцева Анна Борисовна
  • Заварова Татьяна Борисовна
  • Григоров Вячеслав Михайлович
  • Храмцов Владимир Алексеевич
  • Кривенко Алексей Петрович
  • Сокол Валентина Семеновна
SU711047A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИКАТОРА ПЕРЕРАБАТЫВАЕМОСТИ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДНОЙ КОМПОЗИЦИИ 1993
  • Николаева Т.В.
  • Куликова А.Е.
  • Сергеев С.А.
  • Рудыка В.И.
  • Ковалев Ю.Е.
  • Леушкина Т.В.
RU2065452C1
МОДИФИКАТОР УДАРНОЙ ПРОЧНОСТИ, ИМЕЮЩИЙ МНОГОСЛОЙНУЮ СТРУКТУРУ, СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ И ВКЛЮЧАЮЩАЯ ЕГО ТЕРМОПЛАСТИЧНАЯ СМОЛА 2002
  • Эн Джионгион
  • Хэн Сион-Хи
  • Ли Куанг-Джин
RU2282637C2

Реферат патента 1983 года Способ получения привитых сополимеров и способ получения композиции для базисов зубных протезов

Формула изобретения SU 994 472 A1

Композвшга для бе знсов зубных лрот зов получены по примерам 1-7, 9-10, 13-14,

Компоаианя для базисов получена по известному способу 4

Сооолимер преостааляет собой сплошную лнпкую массу, которую я уаается ввести в

К(Я|Л1ООШ1ИЮ

А и В)

.

«и1окюркая 1Сополимер

смесь (ММА(ММА

75мас.%75мас.%

ЭМА 2О мвс.%ЭМА 2 О мас.%

МА S мвс.%}МА 5 мас.%)

ММА 1 Состав соло- 5 лимера как в примере 1, НО- получен по прототипу

ММА 1 Состав сопо S лкмера как в примере 5| но получен

по ПрОТОТ У Ю

Табл«11а2

124О

в

I23O

6,4

1220

6,4 6.4

13ОО

1400 Gfl 6,4

1230

135О 6.8

4,7

875 101О

4.5

5

1050

4.3

95 Формула взобретенвя 1.Способ поиучеаия привитых сснюпеи меров эмульсионной полимеризацией бу- тилакрилата в водной среде в присутствии инициатора радикального типа до полной конверсии с последующим добавлением к образующемуся полимеру метилметакрилата или его смеси с аллиловым соединением и дополимеризагшей , отличающийся тем, что с целью повышения разрушающего напряжения при статическом изгибе изделий на основе сополимеров, полимеризацию бутилакрилата осуществляют в присутствии аллилметакрилата, причем бутилакрилат используют в количестве 29,7-69,3 мас.% метилметакрвлат - ЗО-70 мае. %, аллил метакрилат - 0,3-1 мае. %. 2.Способ получения композиции для базисов зубных протезов типа порошокжидкость с использованием реакции привитой полимериэашш с последующим смешением полученного привитого сополимера с метилметакрилатом в соотношении 2:1 соответственно, Q т л и ч а юш И и С Я тем, что, с целью повышения ударной вязкости и разрушающего aanpstжения при статЕческсм изгибе протезов, проводят привитую суспеязионнуто полимеризацию 9О-95 мае. % метилметакрилата в присутствии 5-10 мае. % привитого сополимера бутилакрилата (29,769,3 мае. %), метилметакрилата (ЗО7О мае. %) и аллилметакрилата (0,31 мае. %). Источники информапии, прин51ть1е во внимание при экспертизе 1.Патент США № 41О8923, кл. 260-836, сягублик. 1978. 2.Патент Веплкобритании № 1431564, 1974. 3.Авторское свидетельство СССР по заявке № 2711369, кл. C08F220/1O, 1979 (прототип). 4.Танрыкулиев П. Клинико-экспери-i ментальные исследования некоторых npo iностных свойств акриловых смоп, применяемых для базисов зубных протезов. Диссертация, М., ЦНИИС,1968 (прототип).

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 1983 года SU994472A1

Переносная печь для варки пищи и отопления в окопах, походных помещениях и т.п. 1921
  • Богач Б.И.
SU3A1
%),стирола

SU 994 472 A1

Авторы

Куликова Александра Егоровна

Мильченко Евгения Николаевна

Мальков Валерий Дмитриевич

Григоров Вячеслав Михайлович

Кривенко Алексей Петрович

Шпитальник Феликс Петрович

Сокол Валентина Семеновна

Батовский Владимир Николаевич

Воскресенская Ирина Борисовна

Лоховицкая Алла Александровна

Таргонская Елена Федоровна

Даты

1983-02-07Публикация

1981-03-02Подача