Способ получения низших олефинов Советский патент 1983 года по МПК C10G11/02 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИЗШИХ ОЛЕФИНОВ

Изобретение относится к получению низших олефинов и может быть использовано в химической и нефтехимической промышленности.

Известен способ получения низших олефинов пиролизом атмосферного газойля с температ,урой выкипания 164-235 С в присутствии катализатора - ванадата калия на носителе. В данном способе выход эти.пена порядка 36 ,5% tl3i

Однако объемная скорость при этом всего 0,6 ч . Кроме того, низкая механическая прочность катализатора И плохая устойчивость при регенерацИ «ях, осуществляемых путем выжигания кокса с поверхности катализатора.

Наиболее близким к предлагаемому по сущности к достигаемому резульмту является способ получения низших олефинов пиролизом керосино-газойлевой фракции в присутствии водяного пара и непористого катализатора которьпл является углеродистая сталь-. В основу этого способа положено сопряжение двух процессов: пиролизауглеводородного .сырья и реакции разложения водяного пара на поверхносги железа при температурах выше , в результате которой происходит вьщеление водорода с поверхности, препятствующей отложению кокса 121.

Однако при взаимодействии водяных паров с железом на поверхности . последнего возможно не только вьщеление водорода, но и образование рыхлого (пористого) слоя окислов. Таким образом, недостатки, в частности низкая механическая прочность,

10 присущие Пористым катгшизаторам, могут заметно проявляться и в этом способе. Кроме того, высока температура процесса, оптимальными условиями которого являются: температу ра - , разбавление -водяньм паром - 80 мас.%. При этом выход этилена 37,8 мас.%, а непредельных углеводородов 64,6 мас.%. При снижении температуры до

20 выходы уменьшаются до 29,4 и 61,6 мас.%, соответственно.

Целью изобретения является увеличение выхода низших сшефиноз.

Поставленная цель достигается

25 тем, что согласно способу получения низших олефинов пиролизом углеводородного сырья в присутствии водяного пара и катализатора в качестве катализатора используют титановую 30 стружку.

Сь;рье разбавляют водяным паром в количестве 5-30 мас.%. При этом выход этилена и суммы непредельных углеводородов при составляет 45,8 и 70,8 мас,% соответсвенно, при снижении температуры до 850С выход суммы непредельных yfлеводородов 65,5 мас.%.

Наличие в зоне пиролиза раз.вито металлической поверхности значительно улучшает теплопередачу, что способствует увеличению производительности трубчатых реакторов, а растворение водорода в кристалличекой решетке титана снижает образование кокса на поверхности катализатора. При этом -снижается потребность в подаче водяного пара в зону реакции.

Пример. Проводят пиролиз керосино-газойлевой фракции (14525О С) в реакторе. Длина реактора 150 мм, внутренний диаметр 8 мм. Катализатор выполнен в виде стружк размером 5x2x0,2 гф1. .Вес каталитической насадки 3,8 г; температура в зоне реакции 750с, температура предварительного подогрева сырья , разбавление сырья водяным паром 30 мас.%.

Выход мас.%: пирогаз 41,2, этилен 15,1, пропилен 10,6, сумма непредель ных углеводородов 34,9.

Состав пирогаза, об.%: Hi .13,4 сИл 10,8; 6,У; С2И438,4; с,н 0,6;c,iig 17,9/ €411,0 0,2; 7,9; СдИ 3,9.

Пример 2. То же, -что в примере 1, но темп йратура .

Выход мас.%: пирогаз 64,7, этилен 26,2, пропилен 15,8, сумма непредельных углеводородов 55,

.Состав пирогаза, об.%: Н 15,7, СНд 12,9; , 3,8; Са.Н4 40,1, Cjiig 0,7; СзН 16,1/ ,2;

6,0; С4Нб 4, в.

Пример 3. То же, что в примерах 1 и 2, но температура 850

Выход, мас.%: пирогаз 7.4,9; этилен 36,4, пропилен 20,3, сумма непредельных углеводородов 65,

Состав пирогаза, об.%: ,4; СН4 18,3; 3,2; 42,5; 0,2; (,1, С-Н.,1,6, С.Ц„. 0,1 C4% 1..0, 3,6.

При-мер 4. То же, что в примерах 1,2 и 3, но температура

Выход, мас.%: пирогаз 76,1; этилен 45,S; пропилен 16,8; сумма непредельных углеводородов 70,8.

Состав пирогаза, об.%: Нд 19,В, СНд 16,9; 2,9; СаН4 39,4-, 0,2; CjH 14,9/ 1,5, С4Н/(7 ОД; С4Н 0,9; 3,4.

Пример, 5. То же, что в примере 3, но разбавление сырья водяным паром 5 мае.%.

Выход, мас.%: пирогаз 84,8, этилен 23,5, пропилен 24,0, сумма непредельных углеводородов Cr4U 63,8,

Состав пирогаза, об/.%: На 10,8, С% 22,4; С4% 4,4; С Ни 28,7,

CjHg 0,6; CgH 19,6; о,2;

C4bW 0/1/ С4Н0 6,3; QjH 6,9.

Таким образом, изобретение по сравнению с прототипом позволяет повысить выход этилена до 45,8 маС1% вместо 37,8.%, а: суммы непредельных .углеводородов до 70,8 мас.% вместо 64,6% и снизить расход водяйого пара.

Формула изобретения

Способ получения низших олефинов путем пиролиза углеводородного сырья в присутствии водяного пара и катализатора, отличающийс я тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов, в качестве катализатора .используют титановую стружку.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

кл. С 10 G 11/02, 1980 (прототип).