СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5,15-ДИ(П-НИТРОФЕНИЛ)-3,7,13,17-ТЕТРАМЕТИЛ-2,8,12,18-ТЕТРАБУТИЛПОРФИНА Российский патент 1994 года по МПК C07D487/22 

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 5,15-ди(n-нитрофенил)-3,7,13,17-тетраметил-2,8,12,18- тетрабутилпорфина, который может быть использован в качестве активатора мембранного газоразделения и как пpомежуточный продукт в синтезе порфинсодержащих поли- конденсационных мономеров.

Известен способ получения 5,15-ди(n-нитрофенил)-3,7,13,17-тетраметил-2,8,12,18- тетрабутилпорфина конденсацией 5,5'-дикарбокси-3,3',4,4'-тетрабутилдипирромета- на с n-нитробензальдегидом в пиридине в присутствии ацетата цинка при 180^оС. Выход 17% [1]
Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта, которая достигается использованием в качестве органического растворителя смеси диметилформамида с трифторуксусной кислотой, при содержании последней 0,5-10 об.% и проведением процесса при 150-170^оС.

Указанные условия позволили повысить выход целевого продукта до 37,9%.

П р и м е р. Синтез 5,15-ди-(n-нитрофенил)-3,7,13,17-тетраметил-2,8,12,18- тетрабутилпорфина.

3,21 г (8,61 ммоль) 5,5'-дикарбокси-4,4'-диметил-3,3'-дибутилдипиррометана, 1,3 г (8,61 ммоль) n-нитробензальдегида, 3,8 г (17,20 ммоль) ацетата цинка, 98 мл диметилформамида и 2 мл трифторуксусной кислоты нагревают в запаянной ампуле при 160^оС 8 ч. Охлажденную ампулу вскрывают, содержимое выливают в воду, осадок отфильтровывают и высушивают. Затем его растворяют в 100 мл хлороформа с добавкой 10 мл трифторуксусной кислоты и выдерживают полученный раствор один час. Кислоту нейтрализуют 25%-ным раствором аммиака и хроматографируют на силикагеле, элюируя толуолом. Выход 1,29 г (37,9%).

R_f (силуфол) = 0,50 (толуол).

λ_max, нм (lg ε): 627 (3,60); 577 (3,88); 543 (3,73); 510 (4,14); 410 (5,30) (хлороформ).

Найдено,%: С 74,61; Н 6,94; N 10,12.

Вычислено,%: С 74,97; Н 7,26; N 10,09.

Условия проведения способа и данные выхода целевого продукта приведены в нижеследующей таблице.

При увеличении количества трифторуксусной кислоты выше 10 об.% (пример 2) и уменьшении ниже 0,5 об.% (пример 5) происходит снижение выхода целевого продукта ниже 20%, такая же картина наблюдается и при проведении конденсации при температуре выше 170^оС (пример 6) и ниже 150^оС (пример 9).

В интервале температур 150-170^оС и концентраций трифторуксусной кислоты 0,5-10 об.% целевой продукт получается с устойчивым выходом выше 20%.

Использование: в качестве активаторов мембранного газоразделения и как промежуточный продукт в синтезе порфинсодержащих поликонденсационных мономеров. Сущность изобретения: продукт 5,15-ди(n-нитрофенил)-3,7,13,17-тетраметил-2,8,12,18-тетрабутиллопорфина. Выход 37,9%. Реагент 1: 5.5'-дикарбокси - 4.4'-диметил 3.3'-дибутилдииррометан. Реагент 2: n-нитробензальдегид. Условия реакции: в присутствии ацетата цинка в смеси диметилформамида с трифторуксусной кислотой, при содержании последней 0,5 - 10 об.% при 150 - 170°С. 1 табл.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5,15-ДИ(П-НИТРОФЕНИЛ)-3,7,13,17-ТЕТРАМЕТИЛ-2,8,12,18-ТЕТРАБУТИЛПОРФИНА конденсацией 5,5-дикарбокситетраалкилдипиррометанов с n-нитробензальдегидом в органическом растворителе в присутствии ацетата цинка при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве органического растворителя используют смесь диметилформамида с трифторуксусной кислотой при содержании последней 0,5 - 10 об.% и процесс проводят при 150 - 170^oС.