Способ получения 5,5 @ -дибромдипиррометенгидробромидов Советский патент 1990 года по МПК C07D403/06 

(Л С

Изобретение касается гетероциклических соединений, в частности способа получения 5,5-дибромдипиррометенгидробромидов общей формулы:NH-CBR=C(CH 3)-CR=C-CH=C-CR=C(CH 3)-CBR=N +H .BR -, где R - C 1 4-алкил, которые могут быть использованы как полупродукты для синтеза 5,15-диазаоктаалкилпорфиринов и их металлокомплексов. Цель - увеличение выхода и расширение ассортимента целевых продуктов. Процесс ведут реакцией 5,5 - дикарбоксидипиррометанов с бромом в среде трифторуксусной кислоты. Способ позволяет повысить выход целевых соединений на 26%.

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 5,5 - дибромдипиррометенгидробромидов общей формулы

сн3. сн3

:ххж

Вг N - N Н

Вг И вг

где R - С С -алкил

и расширению их ассортимента,

b,j

-Дибромдипиррометенгидробромиды могут найти применение в качестве промежуточных продуктов для синтеза 5 ,1 5-диазаоктаалкилпорфинов и их металлокомплексов,

Целью изобретения является повышение выхода и расширение ассортимента 5,5 -дибромдипиррометенгидробромидов за счет проведения процесса в трифторуксуснои кислоте.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1 . Синтез 5,5 -дибром- 4,4 -диметил-3,3 -диэтилдипиррометен- гидробромида.

1 г (3,14 ммоль) 5,5 -дикарбок- си-4,4 -диметил-3,3 -диэтилдипирро- метана растворяют в 25 мл трифторуксуснои кислоты и прибавляют 0,5 мл (9,75 ммоль) брома и смесь перемешивают 1 ч при комнатной температуре. Трифторуксусную кислоту отгоняют в вакууме водоструйного насоса, а оста- tOK промывают эфиром и высушивают. Выход 1,36 г (93%).

AMO,KcUgЈ): 336 (4,1); 503 (4,181) (хлороформ).

Найдено, %: Вг 51,1,.

Вычислено,%: Вг 51,4.

сд

00

1чЭ

СО

П р и м е р 2. Синтез 5,5 -дибром 3,3, 4,4Г-тетраметилдипиррометен- гидробромида.

1 г (3,45 ммоль) 5,5 -дикарбок- си-3,3, 4,4 -тетраметилдипирромета- на растворяют в 25 мл трифторуксус- ной кислоты и прибавляют 0,6 мл (11,7 ммоль) брома и смесь перемешивают 1 ч при комнатной температу ре. Трифторуксусную кислоту отгоняют в вакууме водоструйного насоса, осадок промывают эфиром и высушива- от. Выход 1,44 г (95%).

M«mUgЈ): 335 (4,015); 502,7 (4,178) (хлороформ).

Найдено,%: Вг 54,5.

Вычислено,%: Вг 54,7,

П р и м е р 3. Синтез 5,5 -дибром 4,4 -диметил-3,3- дипропилдипирроме Тенгидробромида.

1 г (2,89 ммоль) 5,5 -дикарбок- Си-4,4 -диметил-3,3 -дипропилдипирро метана растворяют в 25 мл трифтор- уксусной кислоты и прибавляют 0,5 мл (9,75 ммоль) брома и смесь перемешивают 1 ч при комнатной температуре. Трифторуксусную кислоту отгоня- в вакууме водоструйного насоса, остаток промывают эфиром и высуиива ют. Выход 1,37 г (96%).

Лм«кс(1§Ј): 336,5 (4,03); 503 (4,18) (хлороформ).

Найдено,%: Вг 48,4.

Вычислено,%: Вг 48,5,

П р и м е р 4. Синтез 5,5 -дибро 4,4 -диметил-3,3 -дибутилдипирроме- т енгидр о бр омид а.

Составитель И.Бочарова Редактор Т.ЛазоренкоТехред Л.СердюковаКорректор Н.Ревскаяi

Заказ 1888

Тираж 317

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

лы

1 г (2,67 ммоль) 5,5 -дикарбок- си-4,4 -диметил-3,3 -дибутилдипирро- метана растворяют в 25 мл трифторуксус ной кислоты и прибавляют 0,45 мл (8,78 ммоль) брома и смесь перемешивают 1 ч при комнатной температуре. Трифторуксусную кислоту отгоняют в вакууме водоструйного насоса, а остаток эфиром и высушивают. Выход 1,31 г (94%).

MdKeUg«): 335,7 (4,09); 503,4 (4,183) (хлороформ).

Найдено,%: Вг 45,7.

Вычислено,%: Вг 45,9.

Таким образом, данный способ позволяет повысить выход соединений (I) на 26%, а также расширить их ассортимент.

Формула изобретения

Способ получения 5,5 -дибромди- пиррометенгидробромидов общей формуWs.-J

.

Н Н вг

Вг

лы

где R - С1-С4-алкил, взаимодействием 5,5 -дикарбоксИди- пиррометанов с бромом в растворителе, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и расширения ассортимента целевых продуктов, в качестве растворителя используют Трифторуксусную кислоту.

Подписное