Способ получения оксифенилзамещенных порфиринов Советский патент 1991 года по МПК C07D487/22 

Описание патента на изобретение SU1684284A1

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения оксифе- нилзамещенных порфиринов, металлокомплексы которых могут найти применение в качестве катализаторов биологических процессов.

Целью изобретения является упрощение и сокращение длительности процесса получения оксифенилпорфиринов за счет проведения взаимодействия меток- сифенилпорфинов с трехбромнстым бором в хлороформе при комнатной температуре в течение 1-1,5 ч.

Пример 1. Получение тетра (4-оксифенил)порфина.

К раствору 100 мг тетра(4-метокси- фенил) порфина в 3 мл хлороформа при перемешивании на магнитной мешалке прикапывают раствор 4-кратного избытка ВВг в 10 мл хлороформа. Смесь перемешивают при комнатной температуре 1 ч, добавляют 5 мл метанола для

гидролиза избытка ВР,ГЗ и разрушения комплексов борате порфирнном. Полученную смесь нейтрализуют 25%-ным раствором аммиака и высушивают на чашке Петри досуха Продукт растворяют в эфире и хроматографируют на колонке с силикагелем (L 100/250), элюируя эфиром. Растворитель упаривают и тетра-(4-оксифенил)порфин высах- дают гексаном. Выход 91 мг (98%). Rf -0,87 (силуфол: этилацетат).

ЭСИ (пиридиновый раствор) Я, нм (lgЈ): 656 (3,79); 598 (3,bO; 561 (4,11); 521 (4,16); 426 (5,h4).

ИК-спектр (для суспензии в вазелиновом масле): 3300 (-Ooi); 1349 см- (& ОН); 1247 см- (О СО).

Найдено, X: С 78,0; Н 4,1; N 8,5. СцЛ/чО.

Вычислено, %: С 77,9; Н 4,4; N 8,3.

Пример20 К раствору 100 мг тетра(А-метоксифенил)порфина в 3 ил хлороформа при перемешивании на магнитной мешалке прикапывают раствор А-кратного избытка ВВг в 10 мл хлороформа. Смесь перемешивают при комнатной температуре 75 мин, добавляют 5 мл метанола для гидролиза избытка ВВг, и разрушения комплексов- бора с порфирином. Полученную смесь нейтрализуют раствором 25%-ного аммиака и высучивают на чагаке Петри досуха. Продукт растворяют в эфире и хрома- тографируют на колонке с силикагелем (L 100/250), элюируя эфиром. Растворитель упаривают и тетра(А-оксифенил порфин высакдают гексаном. Выход 91 мг (98%).

II р и м е р 3. К раствору 100 мг тетра(А-метоксифенил)порфина в 3 мл хлороформа при перемешивании на маг- нитной мешалке прикапывают раствор 4-кратного избытка ВВг3 в 10 мл хлороформа Смесь перемешивают при комнатной температуре 1,5 ч, добавляют 5 мл метанола для гидролиза избытка ВВг и разрушения комплексов бора с порфирином. Полученную смесь нейтрлизуют 25%-ным раствором аммиака и высушивают на чашке Петри досуха. Продукт растворяют в эфире и хромато графируют на колонке с силикагелем (L 100/250), элюируя эфиром. Растворитель упаривают и тетра(4-оксифенил порфин высаждают гексаном. Выход 90 мг (97%).

П р -и м е р 4. К раствору 100 мг тетра(А-метоксифенил)порфина в 3 мл хлороформа при перемешивании на магнитной мешалке прикапывают раствор А-кратного избытка ВВг3 в 10 мл хлороформа. Смесь перемешивают 45 мин при комнатной температуре, добавляют 5 мл метанола для гидролиза избытка BBrj и разрушения комплексов бора с порфирином. Полученную смесь нейтрализуют 25%-ным раствором аммиака и высушивают на чашке Петри досуха. Продукт растворяют в эфире и хрома- тографируют на колонке с силикагелем (L 100/250) элюируя эфиром. Растворитель упаривают и тетра(А-оксифенил) порфин высаждают гексаном. Выход 77 м (83%).

ПримерЗ. К раствору 100 мг тетра(А-метоксифенил)порфина в 3 мл хлороформа при перемешивании на магнитной мешалке прикапывают раствор

5

0

5

0

5

0

5

0

5

.-краткого избытка ВВг в 10 мл хлороформа. Смесь перемешивают 2 ч при комнатной температуре, добавляют 5 мл метанола для гидролиза избытка ВВг и разрушения комплексов бора с порфирином. Полученную смесь нейтрализуют 25%-ным раствором аммиака и высушивают на чашке Петри досуха. Продукт растворяют в эфире и хроматографируют на колонке с силикагелем (L 100/250), элюируя эфипом. Растворитель упаривают и тетра(А-оксифенил)порфин высаждают гексаном. Выход 84 мг (91%).

Примерб. Получение тетра (2,5-диоксифенил)порфина.

К раствору 100 мг тетра (2,5-ди- метоксифенил)порфина в 3 мл хлороформа при перемешивании прикалывают раствор 4-кратного избытка ВВг3 в 10 мл хлороформа. Смесь перемешивают при комнатной температуре 1 ч, добавляют 5 мл метанола (для гидролиза избытка ВВг4 и разрушения комплексов с порфирином), нейтрализуют 25%-ным раствором аммиака и высушивают на чашке Петри досуха. Полученный тетра(2,5-диоксифенил)порфин очищают лереосаждением из щелочного раствора.

Выход 89 мг (96%). Rf (сштуфол, ацетон - бензол (1:1) - 0,20j 0,43, 0,71; 0,90. ЭСП (пиридиновый раствор А, нм (lgЈ): 65A (3,92), 595 (3,88), 554 (3,99), 518 (4,13), 426 (5,86).

ИК-спектр (для суспензии в вазелиновом масле): 3300 (- ОН); 1330 см-1 (&ОН); 1270 (СО).

Найдено, %: С 71,7, Н А,6; N 7,0.

.jOg .

Вычислено, %: С 71,2; Н 4,1, N 7,5.

П р и м е р 7. Получение 5,15-ди (3 -оксифенил)-3,7,13,17-тетраметил- 2,8,12,18-тетрабутилпорфина.

К раствору 100 мг 5,15-ди(3 -мет- оксифенил)-3,7,13,17-тетраметил- 2,8,12,18-тетрабутилпорфина в 3 мл хлороформа при перемешивании прикапывают раствор А-кратного избытка ВВг в 10 мл хлороформао Смесь перемешивают при комнатной температуре 1 ч, добавляют 5 мл метанола, нейтрализуют 25%-ным раствором аммиака и высушивают на чашке Петри досуха. Продукт растворяют в этилацетате и хроматографируют на колонке с силикагелем, элюируя смесью хлороформ - этилаце- тат (3:1). Растворитель упаривают и продукт высаждают гексаном Выход 98,5 мг (97%). RЈ - 0,76 (силуфол;

этилацетат - гептан (1:1). ЭСИ (пиридиновый раствор), нм (lgЈ): 628 (3,47); 576 (3,95); 541 (3,72); 508 (4,20); 410 (5,32).

ИК-спектр (для суспензии в вазелиновом масле): 3300 (3он); 1360 ($ ОН); 1239 ($СО).

Найдено, %: С 80,8; Н

Вычислено,

N 7,2.

Таким образом, данный способ позволяет упростить процесс получения

7,7} N 7,5. С 80,6; Н 8,1;

оксифенилзаменеиных порфирннов и сократить время его получения.

Формула изобретения

Способ получения оксифенилзамещен- ных порфиринов взаимодействием меток- сизамещенных порфнринов с трехбромис- тым бором в органическом растворителе, отличающийся тем, что, с целью упрощения и сокращения длительности процесса, последний ведут в хлороформе при комнатной температуре в течение 1-1,5 ч.

Похожие патенты SU1684284A1

название год авторы номер документа
Способ получения мезо-арилзамещенных порфиринов 1982
  • Семейкин Александр Станиславович
  • Койфман Оскар Иосифович
  • Березин Борис Дмитриевич
SU1118642A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДОРАСТВОРИМОЙ СМЕСИ 5,10,15,20-ТЕТРАКИС(N-МЕТИЛ-ПИРИДИН-3-ИЛ)ХЛОРИНА И 5,10,15,20-ТЕТРАКИС(N-МЕТИЛ-ПИРИДИН-3-ИЛ)БАКТЕРИОХЛОРИНА КОНТРОЛИРУЕМОГО СОСТАВА 2021
  • Койфман Оскар Иосифович
  • Любимцев Алексей Васильевич
  • Семейкин Александр Станиславович
  • Пономарев Гелий Васильевич
  • Сырбу Сергей Александрович
RU2789236C1
ИТТЕРБИЕВЫЕ КОМПЛЕКСЫ ТЕТРАПИРАЗОЛИЛПОРФИРИНОВ КАК ФЛУОРЕСЦЕНТНЫЕ МЕТКИ ДЛЯ ДИАГНОСТИКИ ЗЛОКАЧЕСТВЕННЫХ НОВООБРАЗОВАНИЙ 2008
  • Румянцева Валентина Дмитриевна
  • Маркушев Валерий Михайлович
  • Панас Андрей Иванович
  • Шилов Игорь Петрович
  • Нечаев Андрей Валерьевич
  • Шевелева Екатерина Владимировна
  • Миронов Андрей Федорович
  • Иванов Андрей Валентинович
  • Барышников Анатолий Юрьевич
RU2372099C1
Способ получения порфиринов,содержащих изоциклическое метилциклопентановое кольцо 1979
  • Пономарев Гелий Васильевич
  • Шульга Александр Михайлович
  • Субоч Виктор Прокофьевич
SU857139A1
5,15-БИС(4'-БИС-L-ТИРОЗИНИЛАМИДОФЕНИЛ)-10,20-БИС(N-МЕТИЛПИРИДИНИЙ-3'-ИЛ)ПОРФИН ДИИОДИД, ПРОЯВЛЯЮЩИЙ СВОЙСТВО СВЯЗЫВАНИЯ S-БЕЛКА ВИРУСА SARS-CoV-2 2022
  • Сырбу Сергей Александрович
  • Семейкин Александр Станиславович
  • Лебедева Наталья Шамильевна
  • Губарев Юрий Александрович
  • Юрина Елена Сергеевна
RU2784940C1
5-[4′-(1′′,3′′-БЕНЗОТИАЗОЛ-2′′-ИЛ)ФЕНИЛ]-10,15,20-ТРИС(4′-СУЛЬФОФЕНИЛ)ПОРФИН В КАЧЕСТВЕ ЦВЕТОВОГО ИНДИКАТОРА ДЛЯ ВИЗУАЛЬНОГО ОБНАРУЖЕНИЯ ХЛОРОВОДОРОДА 2022
  • Сырбу Сергей Александрович
  • Лебедева Наталья Шамильевна
  • Юрина Елена Сергеевна
  • Киселёв Алексей Николаевич
  • Лебедев Михаил Александрович
  • Гусейнов Сабирсайидович
RU2806627C1
ПЕПТИД, ОБЛАДАЮЩИЙ АНТИКОАГУЛЯНТНОЙ, ФИБРИНДЕПОЛИМЕРИЗАЦИОННОЙ, АНТИТРОМБОТИЧЕСКОЙ И ФИБРИНОЛИТИЧЕСКОЙ АКТИВНОСТЯМИ 2005
  • Алфеева Людмила Юрьевна
  • Андреева Людмила Александровна
  • Ашмарин Игорь Петрович
  • Мясоедов Николай Федорович
  • Ляпина Людмила Анисимовна
  • Пасторова Валентина Ефимовна
RU2288736C1
5-(4′-АЛЛИЛОКСИФЕНИЛ)-15-ФЕНИЛ-3,7,13,17-ТЕТРАМЕТИЛ-2,8,12,18-ТЕТРАБУТИЛПОРФИН В КАЧЕСТВЕ КРАСЯЩЕГО ВЕЩЕСТВА ОПТИЧЕСКИХ ФИЛЬТРОВ 2005
  • Семейкин Александр Станиславович
  • Сырбу Сергей Александрович
  • Корженевский Андрей Брониславович
  • Койфман Оскар Иосифович
RU2277555C1
5,15-БИС(4′АЛЛИЛОКСИФЕНИЛ)-3,7,13,17-ТЕТРАМЕТИЛ-2,8,12,18-ТЕТРАБУТИЛПОРФИН И 5,15-БИС(3′-АЛЛИЛОКСИФЕНИЛ)-3,7,13,17-ТЕТРАМЕТИЛ-2,8,12,18-ТЕТРАБУТИЛПОРФИН В КАЧЕСТВЕ КРАСЯЩЕГО ВЕЩЕСТВА ОПТИЧЕСКИХ ФИЛЬТРОВ 2005
  • Семейкин Александр Станиславович
  • Сырбу Сергей Александрович
  • Корженевский Андрей Брониславович
  • Койфман Оскар Иосифович
RU2277556C1
5-[4′-(N-МЕТИЛ-1′′,3′′-БЕНЗИМИДАЗОЛ-2′′-ИЛ)ФЕНИЛ]-10,15,20-ТРИС(4′-СУЛЬФОФЕНИЛ)ПОРФИН И ПРИМЕНЕНИЕ ЕГО В КАЧЕСТВЕ КИСЛОТНОГО ИНДИКАТОРА ДЛЯ ОПТИЧЕСКОГО И ВИЗУАЛЬНОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ рН 2022
  • Сырбу Сергей Александрович
  • Лебедева Наталья Шамильевна
  • Юрина Елена Сергеевна
  • Киселёв Алексей Николаевич
  • Лебедев Михаил Александрович
  • Бычкова Светлана Александровна
RU2813631C1

Реферат патента 1991 года Способ получения оксифенилзамещенных порфиринов

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности i к получению оксифенилзаменеиных порфи- ринов, металлокомплексы которых могут найти применение в качестве катализаторов биологических процессов. Цель - упрощение и сокращение длительности процесса. Получение ведут реакцией метоксизамещеиных порфиринов с трех- бромистым бором в органическом растворителе. Процесс проводят в хлороформе при комнатной температуре в течение 1-1,5 ч. Ныход 98%, брутто-ф-лл VW.

Формула изобретения SU 1 684 284 A1

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 1991 года SU1684284A1

Ai Chin Chan, Dalton I., Milgrom L.K
Synthesis and electronic spectra of come quinone-porphyrines
J
Chen
Sos., Perkin Frans
II, 1982, f 6, p
ФРИКЦИОННОЕ ПРИСПОСОБЛЕНИЕ ДЛЯ СЦЕПЛЕНИЯ КОРПУСА СЪЕМНОГО КОЛЕСА СО СТУПИЦЕЙ РАБОЧЕЙ ОСИ 1925
  • Рудольф Кроненберг
SU707A1

SU 1 684 284 A1

Авторы

Сырбу Сергей Александрович

Семейкин Александр Станиславович

Березин Борис Дмитриевич

Даты

1991-10-15Публикация

1989-11-27Подача