СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ОКСО -2- МЕТИЛ -4- ДИЭТИЛАМИНО -5,5- ДИМЕТИЛ -1,3,2- ОКСАЗАФОСФОЛ -3-ИНА Российский патент 1995 года по МПК C07F9/6584 C07F9/40 C07F9/44 

Изобретение относится к химии фосфоразотсодержащих гетероциклических соединений, а именно к способам получения соединения формулы
H₃C - N(C₂H₅)₂ которое является эффективным рострегулятором некоторых сельскохозяйственных культур.

Целью изобретения является разработка удобного способа получения 2-оксо-2-метил-4-диэтиламино-5,5-диметил-1,3,2-окса- зафосфол-3-ина.

Поставленная цель достигается путем взаимодействия 2-оксно-2-метил-4-алкокси-5,5-диметил-1,3,2-оксазафосфол-3-ина [1] с избытком диэтиламина в молярном соотношении 1:(3-5) соответственно. Реакция протекает в течение 3 ч при температуре кипения реакционной смеси. Выделение продукта состоит в отгонке реакционного спирта и избытка вторичного амина (диэтиламина).

Химическая схема заявляемого способа заключается в следующем:
H₃C - OR + (C₂H₅)₂NH_изб_→ H₃C - N(C₂H₅)₂ + ROH
где R = С₁-С₄ -алкил (изоалкил).

Диэтиламин в процессе играет роль реагента и растворителя.

Методика синтеза целевого соединения заключается в следующем. В реактор, снабженный мешалкой и обратным холодильником, загружали 2-оксо-2-метил-4-алкокси-5,5-диметил-1,3,2-оксазафосфол-3-ин диэтиламин в молярном соотношении 1: (3-5). Использование диэтиламина менее 3-кратного приводит к уменьшению выхода целевого продукта, а более 5-кратного не приводит к увеличению выхода, а лишь приводит к перерасходу диэтиламина. При перемешивании в течение 3 ч прогревали реакционную смесь при температуре кипения амина. Затем избыток амина и реакционный спирт отгоняли при пониженном давлении. Выход полученных соединений представляет собой слабоокрашенную вязкую жидкость, при хранении склонную к кристаллизации, растворимую в большинстве органических растворителей и в воде. Индивидуальность и структура синтезированного соединения подтверждена тонкослойной хроматографией, полным элементным анализом, определением молекулярной рефракции и молекулярного веса (криоскопия в бензоле), ИК-спектроскопией.

В ИК-спектре синтезированного соединения имеются полосы поглощения основных структурных группировок молекул ν, см^-1: 1630 (C=N); 1390 (C(CH₃))₂ ; 1305 (P-CH₃); 1230 (P=0); 1050 (P-O-Салк); 820 (P-N).

(таблица, опыт 1). П р и м е р 1. В реактор, снабженный мешалкой, обратным холодильником, загрузили 1,6 г (0,007 г/моля) 2-оксо-2-метил-4-изопропокси-5,5-диметил-1,3,2-оксазафосфол-3-ина и 2,0 г (0,0274 моль) диэтиламина (молярное соотношение реагентов 1:3). При перемешивании нагревали реакционную смесь при температуре кипения смеси (около 60^оС) в течениe 3 ч. Затем при пониженном давлении отогнали избыток амина и реакционный спирт. Окончательную очистку целевого продукта проводили методом колоночной хроматографии на силикагеле марки КСК, элюент - гексан: 2-пропанол 1:6. Получено 1,6 г 2-оксо-2-метил-4-диэтиламино-5,5-диметил-1,3,2-окса- зафосфол-3-ина. Выход 94,1%.

Найдено, %: C 49,73; H 8,88; N 13,00; P 14,43.

Вычислено, %: C 49,53; H 8,77; N 12,85; P 14,19.

n_D²⁰ 1,4876; d₄²⁰ 1,1720. MRд 55,29, вычислено 55,79. М 215, выч. 218 (криоскопия в бензоле).

Ввиду полной идентичности методик, параметры других примеров приведены в таблице, показывающей зависимость выходов целевого соединения от параметров проведения синтеза.

Из таблицы видно, что увеличение избытка диэтиламина выше 5 (мол) по отношению к гетероциклическому соединению, как и увеличение времени реакции выше 3 ч практически не приводит к увеличению выхода. Снижение же времени реакции ниже 3 ч или избытка диэтиламина ниже 3-молярного приводит к снижению выхода целевого продукта (до 3%). В таблицу сведены результаты 8 опытов, в которых молярное количество одного из реагентов (1,3,2-оксазафосфолина) оставалось постоянным, а молярное количество диэтиламина менялось от 2,5-кратного до 5-кратного избытка.

Полученное соединение проявило высокую рострегулирующую активность в процессе первичных и углубленных испытаний на некоторых сельскохозяйственных культурах. По результатам этих испытаний оно рекомендовано для промышленных испытаний.

Таким образом, предложенный способ получения 2-оксо-2-метил-4-диэтиламино-5,5-диметил-1,3,2-оксазафосфол-3-ина отличается простотой, технологичностью, высокой эффективностью и позволяет получить достаточно чистый целевой продукт с высоким выходом.

Использование: в сельском хозяйстве в качестве регулятора роста растений. Сущность изобретения: продукт 2-оксо -2- метил -4- диэтиламино -5,5- диметил -1,3,2- оксазафосфол -2-ин ф-лы 1. БФ C₉H₁₉N₂O₂P , выход 94%. Реагент 1: соединение ф-лы 2, где R - C₁-C₄ -алкил. Реагент 2: (C₂H₅)₂NH . Условия реакции: соотношение реагентов 1 и 2 равно 1:(3-5), процесс ведут при кипении реакционной смеси в течение 3 ч. ф-лы 1, 2:

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ОКСО-2-МЕТИЛ-4-ДИЭТИЛАМИНО-5,5-ДИМЕТИЛ-1,3,2-ОКСАЗАФОСФОЛ-3-ИНА, отличающийся тем, что 2-оксо-2-метил-4-алкокси-5,5-диметил-1,3,2-оксазафосфол-3-ин подвергают взаимодействию с диэтиламином при молярном соотношении реагентов, 1 : 3 - 5 при температуре кипения реакционной смеси в течение 3 ч.