СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ УГЛЕРОДНОГО ИЗДЕЛИЯ Российский патент 1995 года по МПК B01J20/20 

Изобретение относится к области получения микропористых углеродных материалов, в частности компактных адсорбентов.

Известен способ получения углеродного трубчатого изделия из карбида кремния. Способ заключается в формовании или экструдировании пасты, состоящей из порошка карбида кремния и промышленных синтетических смол в качестве связующего. Затем проводится термообработка изделий для формирования требуемых объемов транспортной пористости, а микропористая структура создается в процессе термохимической обработки.

Недостатком этого способа является то, что использование в качестве связующего синтетической смолы не обеспечивает достаточно высокой механической прочности изделий. Кроме того, в таких изделиях полностью не реализуются высокие адсорбционные свойства углерода, получаемого из карбида кремния, так как адсорбционная емкость у этих материалов значительно ниже, чем у адсорбентов, полученных термохимической обработкой дисперсного карбида кремния.

Техническим результатом предложенного решения является повышение прочности и улучшение адсорбционных свойств углеродных микропористых изделий, который достигается тем, что в качестве связующего используют смесь, содержащую сажу, фенолформальдегидную смолу и этиловый спирт при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Cажа 30-50
Фенолформальдегидная смола 5-10
Спирт этиловый 40-60
или пироуглерод в количестве 5-50 г на 100 г карбида кремния, после формования заготовку пропитывают жидким кремнием при температуре 1600-1700^оС, а термохимическую обработку ведут хлором при температуре 900-1100^оС.

Предложенный способ осуществляют следующим образом.

Из порошка карбида кремния и связующего формуют заготовку детали заданной формы. При формовании заготовки порошок карбида кремния смешивают с суспензией состав, мас. % : сажа 30-50; фенолформальдегидная смола 5-10; этиловый спирт 40-60, в количестве 5-50 г на 100 г карбида кремния, и из полученной шихты формуют заготовку. Затем проводят термообработку заготовки при температуре 150^оС для отверждения смолы. Или же используют пироуглеродное связующее, добавленное к порошку карбида кремния или вводимое путем термической обработки в токе природного газа.

Снижение содержания связующего ниже 5 г на 100 г карбида ухудшает конструкционную прочность материала и его адсорбционные характеристики.

При увеличении содержания связующего выше 50% адсорбционные свойства материала не изменяются, но снижается его конструкционная прочность.

Содержание в суспензии сажи менее 30 мас.% может привести к разрушению заготовки в процессе формования.

При содержании сажи более 50 мас.% заготовку сформовать не удается вследствие низкой влажности шихты.

При содержании фенолформальдегидной смолы в суспензии менее 5 мас.% заготовка разрушается в процессе формования.

Увеличение содержания смолы более 10 мас.% приводит к образованию трещин в заготовке в процессе отверждения.

Сформованную тем или иным способом заготовку помещают в вакуумную печь, где осуществляют пропитку жидким кремнием при температуре 1600-1700^оС в вакууме. При этом происходит химическое взаимодействие жидкого кремния и углерода (пироуглерода или сажи) с образованием вторичного карбида кремния. Вторичный карбид кремния образует непрерывный по всему объему заготовки каркас, связывающий зерна исходного карбида кремния. Имеющиеся в заготовке поры заполняются в процессе пропитки кремнием. При температуре ниже 1600^оС не протекает реакция образования карбида и цель изобретения не достигается. При температуре выше 1700^оС кремний начинает испаряться в вакуумное пространство печи. Таким образом получают беспористую заготовку, состоящую из частиц карбида кремния, связанных каркасом из вторичного карбида кремния и свободного кремния. Затем заготовку изделия подвергают обработке хлором при температуре 900-1100^оС. В результате хлорирования карбида кремния образуется углерод с развитой микропористой структурой. Свободный кремний в процессе хлорирования удаляется из заготовки в виде газообразного хлорида кремния и таким образом формируются необходимые объемы транспортной пористости.

П р и м е р 1. Из порошка карбида кремния с размером частиц 40 мкм формуют заготовку пластины размером 70 х 70 х 10 мм. Затем заготовку помещают в реактор и обрабатывают в токе природного газа при температуре 780^оС в течение 20 ч. В результате термического разложения природного газа в порах заготовки осаждается пироуглерод. Количество пироуглерода составляет 10 г на 100 г карбида кремния.

Затем пластину помещают в вакуумную печь и осуществляют пропитку жидким кремнием при температуре 1600^оС в течение 30 мин.

После этого проводят хлорирование при температуре 1000^оС. Процесс хлорирования заканчивают, когда масса заготовки перестает уменьшаться. Полученное изделие обладает следующими свойствами:
Кажущаяся плотность, г/см³ 0,6
Истинная плотность
по гелию, г/см³ 2,16
Суммарный объем пор, см³/г 0,87
Объем микропор, см³/г 0,54
Объем транспортных пор, см³/г 0,33
Предел прочности на
сжатие, кгс/см² 90
П р и м е р 2. 100 г порошка карбида кремния размером 40 мкм смешивают с 30 г суспензии, состоящей из 40 мас.% сажи ПМ-100,5 мас.% фенолформальдегидной смолы СФО-10А и 55 мас.% этилового спирта. Из полученной шихты формуют заготовку диска диаметром 70 мм и толщиной 10 мм, которую помещают в сушильный шкаф, нагревают до 150^оС и выдерживают в течение 3 ч до полного отверждения смолы. Затем заготовку помещают в вакуумную печь и осуществляют пропитку кремнием в течение 30 мин при 1650^оС. После этого проводят процесс хлорирования при температуре 1000^оС. Процесс хлорирования заканчивают, когда масса заготовки перестает уменьшаться.

Полученное изделие обладает следующими свойствами:
Кажущаяся плотность, г/см³ 0,6
Истинная плотность
по гелию, г/см³ 2,19
Суммарный объем пор, см³/г 0,85
Объем микропор, см³/г 0,53
Объем транспортных пор, см³/г 0,32
Предел прочности при
сжатии, кгс/см² 85
П р и м е р 3. 100 г порошка карбида кремния размером 40 мкм смешивают с 15 г порошкообразного пироуглерода с размером частиц 1-5 мкм. Из полученной шихты формуют заготовку диска диаметром 28 мм и толщиной 5 мм. Заготовку помещают в вакуумную печь и пропитывают кремнием в течение 30 мин при 1650^оС. После этого проводят хлорирование при температуре 1000^оС. Процесс хлорирования заканчивают, когда масса заготовки перестает уменьшаться.

Полученное изделие обладает следующими свойствами:
Кажущаяся плотность, г/см³ 0,53
Истинная плотность
по гелию, г/см³ 2,15
Суммарный объем пор, см³/г 0,80
Объем микропор, см³/г 0,48
Объем транспортных пор, см³/г 0,32
Предел прочности на
сжатие, кгс/см² 75
П р и м е р ы 4-12 осуществляются аналогично примерам 1 и 2. Свойства полученных изделий представлены в таблице.

Кажущуюся плотность определяли методом гидростатического взвешивания по ГОСТ 473.4-81. Истинную плотность измеряли методом газовой пикнометрии на приборе Autopicnometr 1320. Объем микропор определяли на приборе Sorbtomatic 1800. Предел прочности при сжатии измеряли по ГОСТ 473.6-81.

Применение предлагаемого способа получения углеродных микропористых изделий по сравнению с прототипом обеспечивает следующие преимущества: конструкционная прочность компактных углеродных микропористых изделий увеличивается более чем в 3 раза, увеличение объема микропор изделий почти в 2 раза обеспечивает более высокие адсорбционные свойства.

Углеродные микропористые изделия, получаемые по предлагаемому способу, могут найти широкое применение в криогенной технике и медицине.

Формуют изделие из карбида кремния и связующего, в качестве которого используют смесь сажи, фенолформальдегидной смолы и этилового спирта при следующем соотношении компонентов, мас. % : сажа 30 - 50; фенолформальдегидная смола 1 - 10; этиловый спирт 40 - 60 или пироуглерод в количестве 5 - 50 г на 100 г карбита кремния. После формования сначала осуществляют пропитку изделия жидким кремнием при 1600 - 1700°С в вакууме, а затем термохимическую обработку хлором при 900 - 1100°С. 1 табл.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ УГЛЕРОДНОГО ИЗДЕЛИЯ, включающий формование изделия из карбида кремния и связующего и его термохимическую обработку, отличающийся тем, что в качестве связующего используют пироуглерод или смесь сажи, фенолоформальдегидный смолы и этилового спирта при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Сажа - 30 - 50
Фенолоформальдегидная смола - 5 - 10
Этиловый спирт - 40 - 60
при этом связующее используют в количестве 5-50 г на 100 г карбида кремния, после формования осуществляют пропитку изделия жидким кремнием при 1600-1700^oС в вакууме, а термохимическую обработку ведут хлором при 900-1100^oС.