СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ γ -АЦЕТОПРОПИЛОВОГО СПИРТА Российский патент 1995 года по МПК C07C45/39 C07C49/17 

Изобретение относится к химическому синтезу органических соединений, а именно к способу получения γ-ацетопропилового спирта (4-кето-1-пентанола), представляющего значительный интерес как исходный продукт для разнообразных синтезов. Из γ-ацетопропилового спирта получают оксим 1-пентанола, фенилгидразон, оксинитрил, из него синтезируют ряд лекарственных препаратов, таких как акрихин, витамин В₂ и т.д.

Известен способ получения γ-ацетопропилового спирта гидpолизом с разбавленной соляной кислотой β-бромэтилацетоуксусного эфира с последующим гидролизом образующегося из него -бромпропилметилкетона, при этом выход γ-ацетопропилового спирта не превышает 20% [1]
Более близким способом к предложенному является получение γ-ацетопропилового спирта при взаимодействии этиленоксида и натрацетоуксусного эфира в растворе абсолютного этилового спирта с образованием лактона ацетоуксусного эфира, гидролиз которого при кипячении с разбавленной соляной кислотой дает γ-ацетопропиловый спирт с выходом 55% [2]
Недостатком этих способов является многостадийность процесса и достаточно высокая стоимость исходных реагентов.

Предложенный способ получения γ -ацетопропилового спирта устраняет указанные недостатки.

Предложенный способ состоит в том, что взаимодействие ацетальдегида и 2-пропен-1-ола проводят при 80-100^оС в запаянной стеклянной ампуле в присутствии кислорода воздуха при объемном соотношении жидкости и воздуха 1:(1-5).

Отличие предложенного способа состоит в том, что γ-ацетопропиловый спирт получают из ацетальдегида и 2-пропен-1-ола при 80-100^оС в запаянной стеклянной ампуле в присутствии кислорода воздуха.

Установлено, что цепной процесс взаимодействия ацетальдегида и 2-пропен-1-ола, приводящий к получению γ-ацетопропилового спирта, инициируется свободными радикалами, возникающими в системе при распаде термически нестойких гидропероксидов, образующихся при аутооксидации реагентов кислородом воздуха. При этом следует соблюдать определенное соотношение объемов жидкости и воздуха в реакционном сосуде. При отношении объема жидкости к объему воздуха 1: 1 и более эффективность процесса образования γ-ацетопропилового спирта увеличивается, тогда как при соотношении объемов более, чем 1:5, дальнейший рост эффективности процесса прекращается. При комнатной температуре реакция не идет при любом соотношении объемов жидкости и воздуха в ампуле. При температуре менее 80^оС γ -ацетопропиловый спирт образуется с незначительным выходом, тогда как при температуре более 100^оС начинается разложение ацетальдегида и возрастающее давление паров в ампуле может приводить к ее разрыву. Наибольшая эффективность процесса образования γ-ацетопропилового спирта достигается при концентрации 2-пропен-1-ола в ацетальдегиде 0,05 М (моль/дм³).

П р и м е р 1. 2-Пропен-1-ола растворяют в ацетальдегиде до концентрации 0,05 М, 1 см³ приготовленного раствора заливают в удлиненную стеклянную ампулу цилиндрической формы, запаивают при соотношении объемов жидкости и воздуха 1:1 и выдерживают в термостате при 100^оС. Через 30 мин в реакционной смеси в ампуле образуется γ-ацетопропиловый спирт с концентрацией 0,048 М, что соответствует химическому выходу продукта 96%
П р и м е р 2. 2-Пропен-1-ол растворяют в ацетальдегиде до концентрации 0,05 М, 1 см³ приготовленного раствора заливают в стеклянную ампулу, запаивают при соотношении объемов жидкости и воздуха 1:3 и выдерживают в термостате при 90^оС. Через 30 мин в реакционной смеси в ампуле образуется γ-ацетопропиловый спирт с концентрацией 0,046 М (выход 92%).

П р и м е р 3. 2-Пропен-1-ол растворяют в ацетальдегиде до концентрации 0,05 М, 1 см³ приготовленного раствора заливают в стеклянную ампулу, запаивают при соотношении объемов жидкости и воздуха 1:5 и выдерживают в термостате при 80^оС. Через 30 мин в реакционной смеси в ампуле образуется γ-ацетопропиловый спирт с концентрацией 0,04 М (выход 80%).

Таким образом, предложенный способ получения γ -ацетопропилового спирта позволяет проводить процесс в одну стадию и использовать более дешевые исходные реактивы.

Сущность изобретения: продукт - g ацетопропиловый спирт. Реагент 1: ацетальдегид. Реагент 2: 2-пропен-1-ол. Условия реакции: в присутствии кислорода воздуха при соотношении жидкости и воздуха, равном 1 : (1 - 5), и 80 - 100°С в запаянной стеклянной ампуле.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ γ -АЦЕТОПРОПИЛОВОГО СПИРТА при нагревании, отличающийся тем, что продукт получают из ацетальдегида и 2-пропен-1-ола в запаянной стеклянной ампуле в присутствии кислорода воздуха при соотношении жидкости и воздуха 1 1 5 и температуре 80 100^oС.