Способ стабилизации акролеина Советский патент 1983 года по МПК C07C47/22 C07C45/78 

(54) СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ АКРОЛЕИНА

1

Изобретение относится к усовершен ствованному способу стабилизации акропе, ива, полученного путем альдольной конденсации ацетальдегида и формальдегида в газопаровой фазе при 26О-330 С в присутствии катализатора - силикагеля, промотированного 1О-12% силиката натрия с получением реакционной х зовой , содержащей акролеин, ацетальдегид, формалин и другие побочные продук- .Q ты, ее последующей конденсацией и ректификацией Ci 3.

В процессе ректификации и при хранении акролеина происходит частичная полимеризация, которая ведет к потерям де- ,5 финитного акролеина (),

Акролеин представляет собой ценный в органическом синтезе продукт, широко используемый для получения синтетичеокой аминокислоты Э ,1.-метионина, поли- 20 меров и сополимеров, глутарового альдеги да.

Известен способ стабилизации акролеина обработкой последнего метанольным

раствором гидрохинона, взятым в кол№честве О,1% от веса акролеина f 1 .

Недостатком данного способа 5шляется относительно низкое качество целевого продукта за счет высокого содержания (2О% от исходного количества акролеина) полимера.

Наиболее близок к предлагаемому способ стабилизации акролеина обработкой последнего дифенил-М-нитрозамином t 2 3, взятым в количестве 0, при (см. пример 6).

Недостатком данного способа является сравнительно низкое качество целевого продукта вследствие высокого содержания полимера в конечном продукте (1О% от веса исходного акролеина).

Целью изобретения -является повыш&ние качества целевого продукта.

Поставленная цель достигается npettложенным. способом стабилизации акролеина обработкой ароматическим амино-двфенш1-Г1 фенилендиамином или п -оксидифенилам ином или кубовым остатком от

ДИСТИЛЛЯЦИИ п -оксидйфениламина, взятого в количестве 0,01-0,3% от веса акроле- . ина.

Предложенный способ отличается тем, что в качестве ароматического амина используют дифенил-п -фенилендиамин или И -оксидифениламин или кубовый остаток

.... -.,„ . 1редложениый способ позволяет повысить качеств1О целевого продукта, за счет сокращения содержания полимера до 0,16,8% против 1О% в известйом способе. Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами. Пример 1. В навеску свежепере гнанного акролеина в количестве 10 г, помещенную в сухую ампулу, вводят 0,01 дифенилпарафенилендиамива. Ампулу охлаждают до -40 С, запаивают и выдерживают в теЕыостате при в течение 24 ч. После этого ампулу охлаждают до комнатной температуры, вскрывают и после удаления мономера акролеина определяют взвешиванием количество образовавшегося полимера. Содержание полимера составляет 6,3 от веса акролеина. Пример 2. В навеску свежвперегнанного акролеина в количестве Юг

от. дистилляции п - оке идифе вилами на, взятый в количестве 0,01-0,3% от веса акролеина,

В процессе стабилизации используют кубовый остаток от дистилляций п -оксидифениламина, состав которого представ лен в таблице. помещенную в сухую ампулу, вводят. 0,01 г параоксидифениламина (ПОДФА). Запаянную ампулу выдерживают в термостате при в течение 24 ч. После удаления мономера акролеина определяют весовым методом количество образовавщегося полимера. Содержание полимера составляет 5% от веса взятого акролеина. Пример З.В навеску свежеперегненного акролеина в количестве 10 г, помещенную в сухую ампулу, вводят 0,О1 г кубового остатка дистилляции ПОДФА, имеющего состав, %: Дифенилпарафенилендиамин (ДФФД)30 Параоксидифениламин (ПОДФА) 20 Диоксидифениламин4 Аминодифениламин5 БиоЧфенипаминодифениламин)1 Индофенол5 Бевзохинонфенилимин Хинонанил Неорганические мин. примеси Неидентифицированные амины Охлажденную ампулу запаивают и термостатируют при 11О°С в течение 24 ч. После охлаждения до комнатной температуры ампулу вскрывают, удаляют под вакуумом мономер акролеина и определяют .количество образовавшегося поли мера, которое составляет О,1% от веса исходного акролеина. Пример 4. В навеску свеже- перегнанного акролеина в количестве ..10 г, помещенную в сухую ампулу, ввадят 0,01 г кубового остатка дистилляции параоксидифениламина, имеющего состав, %: Дифенихшарафенилендиамина (ДФФД)50 Параоксидифениламин (ПОДФА) 15 ДоЕсидифениламин6 Амннодифениламин1 Био-Сфениламинодифениламин)2 Индофенол1 Бевзохинонфениламин4 Хинонанил2 Неорганические мин. примеси9 Неидентифицированные амины1О Охлаждённую ампулу запаивают и терм мостатируют при в течение 24 ч. После охлаждения до комнатной температуры ампулу вскрывают, удаляют под вакуумоц мономер акролеина и определяют количество образовавшегося полимера, ко торое составляет 0,1% от веса исходного акролеина. Пример 5. В навеску свежепере гнанного акролеина в количестве 10 г, помещенную в сухую ампулу, вводят 0,01 кубового остатка дистилляции параокс дифениламина, имеющего состав, %: Дифенилпарафенилендиами н (ДФФД)40 Параоксидифениламин (ПОДФА) 17 Доксидифениламин.5,5 Аминодифениламин3 Био-(феншшминодифениламин) 1,5 Индофенол3 Бензохинонфениламин3 Хинонанил5,5 Неорганические хим. примеси7,5 Неидентифицированные амины14 Охлажденную ампулу запаивают и Р мостатируют при в 24 ч. После охлаждения до кс 4натноЁ темпера-туры ампулу вскрывают, удаляют под вакуумом акролеин и определяют количество i образовавшегося полимера, которое соотавляет 0,1% от веса исходного акролеина. Пример 6 (по-прототипу). В навеску свежеперегнавного акролеина в ; количестве Юг, помещенную в сухую/ ампулу, вводят 0,01 г дифенил-N-нитрозоамина. Ампулу охлаждают до -40°С . запаивают и: выдерживают в термостате при 110°С в течение 24 ч. После этого ее охлаждают до ксмнатвой температуры, вскрывают и после удаления мономера акролеина определяют взвешиванием колв чество полимера. Содержание полимера составляет 10% от веса акролеина. Пример7. В навеску свежеперогнанного акролеина в количестве 10 г у помещенную в сухую ампулу, вводят О,О1 г ц -оксидифениламина. Охлажденную до 4О°С ампулу запаивают и термостатируют при 110°С в течение 24 ч. После охлаждения до комнатной температуры ее вскрывают, удаляют под вакуумом Mt номер акролеина и определяют количество .полимера, которое составляет 6% от веса исходного акролеина. Пример 8. В навеску свежепр гт товленного акролеина в количестве Юг, помещенную в сухую ампулу, вводят 0,03 г п -оксидифениламина. Охлажденную до 40°С ампулу запаивают и термостатируют при 110°С в течение 24 ч. После охлаждения до комнатной температуры ампулу вскрывают, удаляют под вакуумом мономер акролеина и определяют количество полимера, которое составляет 0,5% от веса акролеина. Пример 9. В навеску свежеперегнанного акролеина в количестве 10 г, помещенную в сухую ампулу, вводят 0,03 г кубового остатка дистилляции параоксидифениламина, имеющего состав, описанный в примере 5. Охлажденную до - 40°С ампулу запаивают и термостатируют при l l}O°C в течение 24 ч. После охлаждения до комнатной температуры ее вскрывают, удаляют под вакуумом мономер акролеина, определяют количество полимера, которое составляет О,1% от веса исходного акролеина. Формула изобретения Способ стабилизации акролеина обра- . боткой последнего ароматическим амином, отличающийся тем, что, с целью повышения качества целевого продукта, в качестве ароматического амина используют дифеши -п-фенипендиамин, впн |л -оксшшфешшамив, шге кубовой

710022S38

остаток от дистилляции п-оксидифенил .1. Технологический регламент произ

амина, взятый в количестве 0,01-Ю,3%водства акролеина, г. Волжский, 1979,

от веса акролеина.2. Патент ФРГ N9 2419276,

Источшиси. инфЬрмаиии,КП.. С 07 С 47/22, опублик. 1979 (пропринятые во внимание при экспертизе s тотий}.