СПОСОБ ОЧИСТКИ ХЛОРИСТОГО ТИОНИЛА Российский патент 1995 года по МПК C01B17/45 

Изобретение касается получения химических полупродуктов, в частности хлористого тионила хлорирующего агента, широко используемого для получения химико-фармацевтических препаратов, некоторых красителей и ряда других продуктов. При этом важное значение приобретает химическая чистота хлористого тионила, так как даже небольшое количество примесей приводит к изменению цвета и снижению качества готовых продуктов.

Следует отметить, что независимо от метода получения хлористого тионила в нем содержатся примеси хлоридов серы, хлористого сульфурила и диоксида серы, а в случае получения хлористого тионила совместно с хлорокисью фосфора и примеси последнего. Универсальный метод очистки хлористого тионила, позволяющий получать товарный продукт без вышеуказанных примесей, не известен, а известные способы очистки позволяют лишь выборочно воздействовать на те или иные примеси.

Известен способ очистки хлористого тионила от хлорокиси фосфора, осуществляемый обработкой хлористого тионила хлоридом алюминия и последующей перегонкой [1] Данный способ основан на различии скоростей взаимодействия хлорида алюминия с хлористым тионилом и хлорокисью фосфора.

Недостатками способа являются его нетехнологичность из-за необходимости дозировки твердого хлорида алюминия, а также его частичное взаимодействие с хлористым тионилом, что в конечном итоге приводит к потерям последнего и увеличению общего количества отходов. Кроме того, следует отметить, что в этом случае хлористый тионил очищается только от примесей хлорокиси фосфора.

Известен также способ очистки хлористого тионила от сульфурилхлорида, осуществляемый обработкой хлористого тионила раствором хлористого алюминия и элементарной серы с последующей перегонкой [2]
Несмотря на то, что хлористый алюминий вводится в хлористый тионил в виде раствора, этому способу присущи те же недостатки, что и способу описанному выше.

Наиболее близким к изобретению является способ очистки хлористого тионила путем его фракционной перегонки в присутствии серы и пропускания паров через слой сероалюминиевого катализатора, получаемого сплавлением серы и хлорида алюминия [3]
Однако этот способ достаточно дорог в связи с организацией производства катализатора. Его нетехнологичность объясняется необходимостью дозировки твердых реагентов (серы и хлорида алюминия). Кроме того, частичное взаимодействие сероалюминиевого катализатора с хлористым тионилом приводит к потерям последнего и образованию значительного количества неутилизируемых отходов.

В предлагаемом способе очистки хлористого тионила химическую обработку осуществляют добавлением к хлористому тионилу полувысыхающего растительного масла [4] в количестве 10-100% от массы примесей при 20-77^оС. Полученный после перегонки хлористый тионил является совершенно бесцветным и по своим качественным характеристикам удовлетворяет всем требованиям фармацевтической промышленности, в которой используется хлористый тионил только марки А (содержание основного вещества не менее 98%). Предлагаемый способ достаточно технологичен, так как дозировка полувысыхающего растительного масла в хлористый тионил не вызывает затруднений, в заданном диапазоне концентраций полувысыхающего растительного масла не наблюдается разложения хлористого тионила и образования дополнительных отходов. На универсальность способа указывает то, что при достаточно простой технологии процесса хлористый тионил очищается от всех вышеперечисленных примесей.

П р и м е р 1. В стеклянный реактор объемом 500 мл, снабженный мешалкой-термометром, устройством дозирования полувысыхающего растительного масла (рапсового, подсолнечного или соевого), насадочной колонкой, работающей как обратный холодильник в режиме химической обработки, загружается 500 г хлористого тионила с содержанием основного вещества 96,6% и при перемешивании при 20^оС дозируется 1,7 г рапсового масла. После получасовой выдержки с помощью бани, в которую помещен реактор, смесь нагревают и подвергают перегонке. В результате получают 490 г хлористого тионила с содержанием основного вещества 98,5%
Результаты данного и последующих примеров представлены в таблице.

П р и м е р ы 2-15 выполнены в соответствии с примером 1.

П р и м е р 16 выполнен в соответствии с прототипом.

Следует отметить, что при осуществлении предлагаемого способа при параметрах, выходящих за указанные пределы, наблюдалось следующее. Как видно из примера 6 снижение количества рапсового масла менее 10% от массы примесей не позволяет получить качественного хлористого тионила.

Из примера 7 следует, что повышение количества рапсового масла более 100% от массы примесей позволяет получить качественный продукт, но при этом снижает выход хлористого тионила, что экономически нецелесообразно.

Пример 15 показывает, что снижение температуры менее 20^оС позволяет получить качественный продукт, но при этом значительно (в 4 раза) увеличивается время химической обработки, что экономически нецелесообразно.

Изобретение относится к сособам очистки хлористого тионила хлорирующего агента, широко используемого для получения химико-фармацевтических препаратов, некоторых красителей и ряда других продуктов. Способ заключается в том, что в очищаемый SOCl₂ вводят полувысыхающее растительное масло в количестве 10 - 100 % от массы примесей при 20 - 77°С. Способ позволяет очистить продукт от примесей хлоридов серы, хлористого сульфурила, диоксида серы и хлорокиси фосфора. Очищенный SOCl₂ содержит мнеее 0,1 % SO₂Cl₂ , менее 0,06 % SCl₂ , менее 0,08 % POCl₃ , менее 0,75 % SO₂ . Изобретение позволяет получать целевой продукт с выходом 92 - 98 % и степенью очистки 98,0 - 99,7 %. 1 табл.

СПОСОБ ОЧИСТКИ ХЛОРИСТОГО ТИОНИЛА от примесных соединений, включающий его обработку и последующую перегонку, отличающийся тем, что обработку очищаемого продукта ведут полувысыхающим растительным маслом, взятым в количестве 10 100% массы примесных соединений, при температуре 20 77^oС.