СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2- (2-АРИЛСУЛЬФОНИЛАМИНОФЕНИЛ) -4Н-3,1-БЕНЗОКСАЗИН -4-ОНОВ Российский патент 1995 года по МПК C07D265/22 

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2-(2-арилсульфониламинофенил)-4Н-3,1-бензоксазин- 4-ионов, используемых в качестве органических люминофоров зеленого или желто-зеленого свечения и обладающих аномально большим стоксовым сдвигом.

Известен способ получения 2-(2-арилсульфониламинофенил)-4Н-3,1-бензоксазин- 4-ионов взаимодействием антраниловой кислоты с арилсульфонилхлоридом в пиридине. При этом пиридин выступает и в качестве реагента, и в качестве растворителя.

С целью сокращения расхода пиридина и замены его более дешевым растворителем предлагается заменить большую часть пиридина толуолом, оставив пиридин лишь в качестве реагента. Преимущество предлагаемого способа заключается также и в том, что использование в качестве растворителя толуола, в котором целевой продукт растворяется много хуже, позволяет повысить выход органического люминофора, который при использовании только пиридина остается в маточном растворе.

П р и м е р 1. В колбу емкостью 0,5 л, снабженную термометром, мешалкой, обратным холодильником и обогревающей баней, загружают 20,55 г (0,15 моль) безводой антраниловой кислоты, 15 г безводного пиридина и 20 мл безводного толуола. Нагревают при перемешивании до 1000^оС и, не прекращая перемешивания при той же температуре, прибавляют раствор 57,2 г (0,3 моль) п-толуолсульфохлорида в 140 мг безводного толуола и 30 г безводного пиридина. Прибавление завершают за 35-40 мин, перемешивают еще 1,5 ч при 100-105^оС и, не выключая мешалки, дают остыть до 30^оС, прибавляют 100 мл 5%-ного раствора кальцинированной соды, перемешивают 20 мин и отфильтровывают выпавший осадок. Осадок последовательно промывают 50 мл ацетона, 3 раза водой по 100 мл и вновь 50 мл ацетона, а затем сушат при 90^оС. Выход 17-18 г (57,8-61,2% от теории, считая на антраниловую кислоту). Т.пл. 220-221^оС.

П р и м е р 2. В колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником, капельной воронкой и обогревающей баней, загружают 24 мл безводного толуола. 36 мл безводного пиридина и 49,г (0,36 моль) антраниловой кислоты. Смесь при перемешивании нагревают до 110^оС и добиваются полного растворения осадка. К кипящей смеси прикапывают раствор 163,5 г (0,72 моль) 2-нафталинсульфонилхлорида в 750 мл безводного толуола и 18 мл безводого пиридина. По окончании прибавления массу перемешивают при кипении 1 ч, меняют холодильник на нисходящий и отгоняют 300 мл толуола, охлаждают массу до 50^оС и добавляют при перемешивании 500 мл 5%-ного водного раствора карбоната натрия. Перемешивают еще 30 мин и отфильтровывают выпавший осадок, который промывают 150 мл ацетона, затем 3 раза по 300 мл воды и вновь 150 мл ацетона. Сушат при комнатной температуре. Выход 57 г (74% от теории, считая на антраниловую кислоту). Т.пл. 184-185^оС.

Таким образом, предлагаемый способ получения 2-(2-арилсульфониламинофенил)-4Н-3,1-бензоксазин-4-онов позволяет сократить расход токсичного и дорогого пиридина, заменив его менее токсичным и более дешевым толуолом.

Использование: в химии гетероциклических веществ в частности, в синтезе 2- (2-арилсульфониламинофенил) -4Н-3,1-бензоксазин-4-онов. Сущность изобретения: продукт 2-(2-арилсульфониламинофенил)-4H-3,1-бензоксазин-4-оны. Реагент 1: антраниловая кислота. Реагент 2: арилсульфохлорид. Условия реакции в среде безводного толуола в присутствии пиридина, взятого в молярных количествах, не меньших молярных количеств арилсульфохлорида.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-(2-АРИЛСУЛЬФОНИЛАМИНОФЕНИЛ)-4Н-3,1-БЕНЗОКСАЗИН-4-ОНОВ взаимодействием антраниловой кислоты с арилсульфохлоридом в присутствии пиридина, отличающийся тем, что взаимодействие осуществляют в среде безводного толуола, а пиридин берут в молярных количествах не меньших, чем молярное количество арилсульфохлорида.