Изобретение относится к органической химии, а именно к новому способу получения β-гидроксиалкилсульфаматов.
Предлагаемые соединения представляют интерес в качестве исходных для синтеза нитросоединений и аминов, а также как компоненты пластмасс, поверхностно-активных веществ и медикаментов.
Общий метод получения N-алкиламидосульфокислот заключается в действии на соответствующий амин сульфирующего агента, например, хлорсульфоновой кислоты, пиридинсульфотриоксида.
Известен способ получения N-(гидроксиэтил)-амидосульфокислоты-НОСН2СН2 NHSO3H путем введения в реакцию этаноламина и хлорсульфоновой кислоты в среде инертного растворителя, например хлороформа, хлористого метилена при 0оС.
После выдержки растворитель удаляют при пониженном давлении. Осадок растворяют в воде и затем нейтрализуют щелочью. Выделившийся амин экстрагируют эфиром, а водный раствор, содержащий сульфамат, упаривают. Выход натриевой соли N-(гидроксиэтил)-амидосульфокислоты не превышает 30% [1]
К недостаткам способа относятся низкий выход целевого продукта, кроме того, из-за труднодоступности аминоспирта невозможно получать широкий ассортимент сульфаматов, а также введение в реакцию трехкратного избытка аминоспирта, использование большого количества растворителей и присутствие большого количества экологически вредных отходов.
Известен способ получения β-гидроксиалкилсульфаматов, заключающийся во взаимодействии водного раствора аминоспирта и пиридинсульфотриоксида при 10-20оС. Полученную пиридиновую соль N-алкиламидосульфокислоты далее нейтрализуют раствором водно-спиртовой щелочи.
RNH2+ N SO3 __→ N+ N
R CH2CH2OH; CHCH3
Выпавший сульфат натрия отфильтровывают, а маточник упаривают. Выход натриевых солей N-(гидроксиэтил)-амидосульфокислоты составляет 30% а N-(2-гидроксипропил)-амидосульфокислоты 62% [2]
К недостаткам способа относятся низкий выход целевых продуктов, использование малодоступных исходных аминов и сульфирующего агента, что не дает возможности расширить ассортимент получаемых соединений, кроме того данный способ предусматривает большое количество экологически вредных отходов.
Целью изобретения является создание способа получения труднодоступных β-гидроксиалкилсульфаматов с высоким выходом и расширение ассортимента получаемых соединений.
Цель достигается предложенным способом получения β -гидроксиалкилсульфаматов общей формулы 1:
CHR′ (1) где R=H, C1-С8 алкил, (СН2)nОН, где n 2-4, СН2СН(ОН)СН3, SO3M, где М катион щелочного металла или аммония;
R' H, С1-С5 алкил; СH2Сl; незамещенный или замещенный нитрогруппой фенил или группа фоpмулы: -СН2О-А, где А нафтил; фенил, незамещенный или замещенный С1-С4 алкилом, нитрогруппой, галогеном; водород; С1-С4 алкил, отличающийся тем, что соли N-алкиламидосульфокислот общей формулы II:
R (2) где R и М имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с оксираном или его производным общей формулы III:
H2C CHR′ (3) где R' имеет вышеуказанные значения, в среде апротонного растворителя.
В качестве апротонного растворителя используют, например, воду, водно-спиртовой раствор, диметилформамид.
В результате реакции получают натриевую, калиевую и аммониевую соли N-алкиламидосульфокислоты.
Целевые продукты выделяют упариванием реакционной смеси при пониженном давлении.
Предложенный способ обеспечивает получение труднодоступных β -гидроксиалкилсульфаматов с высоким выходом (60-95%) в одну стадию в результате высокой селективности процесса присоединения солей N-алкиламидосульфокислоты к оксирану или его производным, не требует применения избытка реагентов и большого количества растворителей на стадии выделения, что исключает наличие большого количества экологически вредных отходов.
Заключение о строении полученных соединений сделано на основании данных элементного анализа, ИК-, ПМР-спектров, а для описанных ранее веществ сравнением со свойствами последних.
П р и м е р 1. Синтез калиевой соли N-метил-N-(2-гидроксипропил)амидосуль-фокислоты
(CHCH3)
К раствору 2,98 г (0,02 М) калиевой соли N-метиламидлосульфокислоты в смеси 8 мл воды и 2 мл спирта добавляют 1,3 г (0,022 М) окиси пропилена, нагревают до 40-45оС и выдерживают 15 ч. Раствор упаривают досуха при пониженном давлении и перекристаллизовывают из спирта. Выход калиевой соли N-метил-N-(2-гидроксипропил)амидосульфокислоты 3,97 г (96%). Т.пл. 124-126оС.
ИК-спектр (КВr, ν см-1): 1190, 1200 (N-SO3K), 3400, 3600 (N-H).
ПМР-спектр (D2O, δ м.д.): d 1,15 (СН3-С), с 2,68 (СН2N), м 2,85 (NCH2), м 3,97 (СН).
Элементный анализ:
Найдено, С 22,63; Н 4,29; С3Н10N1O4S1K1. Вычислено, С 22,17; Н 4,66.
Аналогично примеру 1 получают β -гидроксиалкилсульфаматы общей формулы 1. Результаты приведены в таблице.
Все полученные соединения в ИК-спектре имеют поглощение в области 1180-1200 см-1, характерное для сульфаматной группировки, и в области 3400-3600 см-1, относящиеся к гидроксильной группе, поэтому ИК-спектры соединений в таблице не приводятся. ПМР-спектры сняты на приборах "Tesla BS-467" с внутренним стандартом ТМС в растворе D2O и (CD3)2CO.
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2-АМИНОСПИРТОВ | 1992 |
|
RU2061677C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ЗАМЕЩЕННЫХ 1-АМИНОПРОИЗВОДНЫХ ПРОПАНОЛОВ-2 | 1996 |
|
RU2115646C1 |
2,8-ДИМЕТИЛ-3,7-ДИАЛКОКСИ-5-R -ФУРО [C,B] ТРОПИЛИЕВЫЕ СОЛИ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ | 1996 |
|
RU2103267C1 |
Способ получения 2,6-диэтинилпиперазинов | 1973 |
|
SU492518A1 |
Способ получения 1-хлор-1-алкинилциклопропанов | 1982 |
|
SU1100816A1 |
Дихлорметилацетилены как промежуточные продукты для получения 1-хлор-1-алкинилциклопропанов и способ их получения | 1982 |
|
SU1131174A1 |
ПРОИЗВОДНЫЕ 8,9-ДИГИДРОКСАНТЕНА И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ | 1996 |
|
RU2106350C1 |
Способ получения амидов 1Z-3( @ )-бутадиен-1-сульфоновых кислот | 1979 |
|
SU826692A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (R) - (Z) - 7 (2-АМИНО-2-КАРБОКСИЭТИЛ) ТИО-2- (2,2-ДИМЕТИЛЦИКЛОПРОПИЛКАРБОНИЛ)АМИНО-2-ГЕПТЕНОВОЙ КИСЛОТЫ | 1993 |
|
RU2046792C1 |
Способ получения меркаптидов тетраалкиламмония | 1983 |
|
SU1135742A1 |
Использование: в качестве исходных для синтеза. Сущность изобретения: продукт b-гидроксиалкилсульфамат. Реагент 2: оксиран или его производное. Условия реакции: апротонный растворитель. 1 табл.
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ β -ГИДРОКСИАЛКИЛСУЛЬФАМАТОВ общей формулы
где R - водород, С1 - С8-алкил, (СН2)nОН, где n = 2 - 4, СН2СН(ОН)СН3, SO3M, где M - катион щелочного металла или аммония;
R′ - водород, С1 - С5-алкил, СН2CI, незамещенный или замещенный нитрогруппой фенил или группа общей формулы = СН2О - А, где А - нафтил, фенил, незамещенный или замещенный С1 - С4-алкилом, нитрогруппой, галогеном, водород, С1 - С4-алкил,
отличающийся тем, что соли N-алкиламидосульфокислот общей формулы
где R и M имеют указанные значения,
подвергают взаимодействию с оксираном или его производными общей формулы
где R′ имеет указанные значения,
в среде апротонного растворителя.
Печь для непрерывного получения сернистого натрия | 1921 |
|
SU1A1 |
Inoue Y., Magadawa K., I.Org.Chem, 38, 1973, p | |||
Коммутатор без переговорно-вызывных ключей с применением автоматических искателей | 1924 |
|
SU1810A1 |
Аппарат для очищения воды при помощи химических реактивов | 1917 |
|
SU2A1 |
Переносная печь для варки пищи и отопления в окопах, походных помещениях и т.п. | 1921 |
|
SU3A1 |
Шкив для канатной передачи | 1920 |
|
SU109A1 |
Авторы
Даты
1996-03-27—Публикация
1992-06-24—Подача