СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ β -ГИДРОКСИАЛКИЛСУЛЬФАМАТОВ Российский патент 1996 года по МПК C07C311/04 C07C303/40 

Описание патента на изобретение RU2057119C1

Изобретение относится к органической химии, а именно к новому способу получения β-гидроксиалкилсульфаматов.

Предлагаемые соединения представляют интерес в качестве исходных для синтеза нитросоединений и аминов, а также как компоненты пластмасс, поверхностно-активных веществ и медикаментов.

Общий метод получения N-алкиламидосульфокислот заключается в действии на соответствующий амин сульфирующего агента, например, хлорсульфоновой кислоты, пиридинсульфотриоксида.

Известен способ получения N-(гидроксиэтил)-амидосульфокислоты-НОСН2СН2 NHSO3H путем введения в реакцию этаноламина и хлорсульфоновой кислоты в среде инертного растворителя, например хлороформа, хлористого метилена при 0оС.

После выдержки растворитель удаляют при пониженном давлении. Осадок растворяют в воде и затем нейтрализуют щелочью. Выделившийся амин экстрагируют эфиром, а водный раствор, содержащий сульфамат, упаривают. Выход натриевой соли N-(гидроксиэтил)-амидосульфокислоты не превышает 30% [1]
К недостаткам способа относятся низкий выход целевого продукта, кроме того, из-за труднодоступности аминоспирта невозможно получать широкий ассортимент сульфаматов, а также введение в реакцию трехкратного избытка аминоспирта, использование большого количества растворителей и присутствие большого количества экологически вредных отходов.

Известен способ получения β-гидроксиалкилсульфаматов, заключающийся во взаимодействии водного раствора аминоспирта и пиридинсульфотриоксида при 10-20оС. Полученную пиридиновую соль N-алкиламидосульфокислоты далее нейтрализуют раствором водно-спиртовой щелочи.

RNH2+ N SO3 __→ N+ N
R CH2CH2OH; CHCH3
Выпавший сульфат натрия отфильтровывают, а маточник упаривают. Выход натриевых солей N-(гидроксиэтил)-амидосульфокислоты составляет 30% а N-(2-гидроксипропил)-амидосульфокислоты 62% [2]
К недостаткам способа относятся низкий выход целевых продуктов, использование малодоступных исходных аминов и сульфирующего агента, что не дает возможности расширить ассортимент получаемых соединений, кроме того данный способ предусматривает большое количество экологически вредных отходов.

Целью изобретения является создание способа получения труднодоступных β-гидроксиалкилсульфаматов с высоким выходом и расширение ассортимента получаемых соединений.

Цель достигается предложенным способом получения β -гидроксиалкилсульфаматов общей формулы 1:
CHR′ (1) где R=H, C18 алкил, (СН2)nОН, где n 2-4, СН2СН(ОН)СН3, SO3M, где М катион щелочного металла или аммония;
R' H, С15 алкил; СH2Сl; незамещенный или замещенный нитрогруппой фенил или группа фоpмулы: -СН2О-А, где А нафтил; фенил, незамещенный или замещенный С14 алкилом, нитрогруппой, галогеном; водород; С14 алкил, отличающийся тем, что соли N-алкиламидосульфокислот общей формулы II:
R (2) где R и М имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с оксираном или его производным общей формулы III:
H2C CHR′ (3) где R' имеет вышеуказанные значения, в среде апротонного растворителя.

В качестве апротонного растворителя используют, например, воду, водно-спиртовой раствор, диметилформамид.

В результате реакции получают натриевую, калиевую и аммониевую соли N-алкиламидосульфокислоты.

Целевые продукты выделяют упариванием реакционной смеси при пониженном давлении.

Предложенный способ обеспечивает получение труднодоступных β -гидроксиалкилсульфаматов с высоким выходом (60-95%) в одну стадию в результате высокой селективности процесса присоединения солей N-алкиламидосульфокислоты к оксирану или его производным, не требует применения избытка реагентов и большого количества растворителей на стадии выделения, что исключает наличие большого количества экологически вредных отходов.

Заключение о строении полученных соединений сделано на основании данных элементного анализа, ИК-, ПМР-спектров, а для описанных ранее веществ сравнением со свойствами последних.

П р и м е р 1. Синтез калиевой соли N-метил-N-(2-гидроксипропил)амидосуль-фокислоты
(CHCH3)
К раствору 2,98 г (0,02 М) калиевой соли N-метиламидлосульфокислоты в смеси 8 мл воды и 2 мл спирта добавляют 1,3 г (0,022 М) окиси пропилена, нагревают до 40-45оС и выдерживают 15 ч. Раствор упаривают досуха при пониженном давлении и перекристаллизовывают из спирта. Выход калиевой соли N-метил-N-(2-гидроксипропил)амидосульфокислоты 3,97 г (96%). Т.пл. 124-126оС.

ИК-спектр (КВr, ν см-1): 1190, 1200 (N-SO3K), 3400, 3600 (N-H).

ПМР-спектр (D2O, δ м.д.): d 1,15 (СН3-С), с 2,68 (СН2N), м 2,85 (NCH2), м 3,97 (СН).

Элементный анализ:
Найдено, С 22,63; Н 4,29; С3Н10N1O4S1K1. Вычислено, С 22,17; Н 4,66.

Аналогично примеру 1 получают β -гидроксиалкилсульфаматы общей формулы 1. Результаты приведены в таблице.

Все полученные соединения в ИК-спектре имеют поглощение в области 1180-1200 см-1, характерное для сульфаматной группировки, и в области 3400-3600 см-1, относящиеся к гидроксильной группе, поэтому ИК-спектры соединений в таблице не приводятся. ПМР-спектры сняты на приборах "Tesla BS-467" с внутренним стандартом ТМС в растворе D2O и (CD3)2CO.

Похожие патенты RU2057119C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2-АМИНОСПИРТОВ 1992
  • Тартаковский В.А.
  • Ермаков А.С.
  • Сигай Н.В.
  • Варфоломеева О.Н.
  • Куликова Е.Ю.
RU2061677C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ЗАМЕЩЕННЫХ 1-АМИНОПРОИЗВОДНЫХ ПРОПАНОЛОВ-2 1996
  • Татарковский В.А.
  • Ермаков А.С.
  • Булатов П.В.
  • Виноградов Д.Б.
  • Куликова Е.Ю.
RU2115646C1
2,8-ДИМЕТИЛ-3,7-ДИАЛКОКСИ-5-R -ФУРО [C,B] ТРОПИЛИЕВЫЕ СОЛИ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ 1996
  • Олехнович Е.П.
  • Борошко С.Л.
  • Олехнович Л.П.
RU2103267C1
Способ получения 2,6-диэтинилпиперазинов 1973
  • Мавров Михаил Васильевич
  • Кучеров Виктор Федорович
SU492518A1
Способ получения 1-хлор-1-алкинилциклопропанов 1982
  • Шаврин К.Н.
  • Долгий И.Е.
  • Нефедов О.М.
SU1100816A1
Дихлорметилацетилены как промежуточные продукты для получения 1-хлор-1-алкинилциклопропанов и способ их получения 1982
  • Шаврин К.Н.
  • Долгий И.Е.
  • Нефедов О.М.
SU1131174A1
ПРОИЗВОДНЫЕ 8,9-ДИГИДРОКСАНТЕНА И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ 1996
  • Олехнович Е.П.
  • Борошко С.Л.
  • Коробка И.В.
  • Минкин В.И.
  • Олехнович Л.П.
RU2106350C1
Способ получения амидов 1Z-3( @ )-бутадиен-1-сульфоновых кислот 1979
  • Полунин Е.В.
  • Закс И.М.
  • Моисеенков А.М.
  • Семеновский А.В.
SU826692A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (R) - (Z) - 7 (2-АМИНО-2-КАРБОКСИЭТИЛ) ТИО-2- (2,2-ДИМЕТИЛЦИКЛОПРОПИЛКАРБОНИЛ)АМИНО-2-ГЕПТЕНОВОЙ КИСЛОТЫ 1993
  • Виноградов М.Г.
  • Кайгородова Л.Н.
  • Чельцова-Бебутова Г.В.
  • Горшкова Л.С.
  • Никишин Г.И.
  • Старостин Е.К.
  • Шапиро Е.А.
  • Нефедов О.М.
RU2046792C1
Способ получения меркаптидов тетраалкиламмония 1983
  • Рыбакова Ирина Алексеевна
  • Шехтман Роман Исаакович
  • Прилежаева Елена Николаевна
SU1135742A1

Иллюстрации к изобретению RU 2 057 119 C1

Реферат патента 1996 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ β -ГИДРОКСИАЛКИЛСУЛЬФАМАТОВ

Использование: в качестве исходных для синтеза. Сущность изобретения: продукт b-гидроксиалкилсульфамат. Реагент 2: оксиран или его производное. Условия реакции: апротонный растворитель. 1 табл.

Формула изобретения RU 2 057 119 C1

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ β -ГИДРОКСИАЛКИЛСУЛЬФАМАТОВ общей формулы

где R - водород, С1 - С8-алкил, (СН2)nОН, где n = 2 - 4, СН2СН(ОН)СН3, SO3M, где M - катион щелочного металла или аммония;
R′ - водород, С1 - С5-алкил, СН2CI, незамещенный или замещенный нитрогруппой фенил или группа общей формулы = СН2О - А, где А - нафтил, фенил, незамещенный или замещенный С1 - С4-алкилом, нитрогруппой, галогеном, водород, С1 - С4-алкил,
отличающийся тем, что соли N-алкиламидосульфокислот общей формулы

где R и M имеют указанные значения,
подвергают взаимодействию с оксираном или его производными общей формулы

где R′ имеет указанные значения,
в среде апротонного растворителя.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 1996 года RU2057119C1

Печь для непрерывного получения сернистого натрия 1921
  • Настюков А.М.
  • Настюков К.И.
SU1A1
Inoue Y., Magadawa K., I.Org.Chem, 38, 1973, p
Коммутатор без переговорно-вызывных ключей с применением автоматических искателей 1924
  • Сергиевский В.А.
  • Хабаров А.М.
SU1810A1
Аппарат для очищения воды при помощи химических реактивов 1917
  • Гордон И.Д.
SU2A1
Переносная печь для варки пищи и отопления в окопах, походных помещениях и т.п. 1921
  • Богач Б.И.
SU3A1
Шкив для канатной передачи 1920
  • Ногин В.Ф.
SU109A1

RU 2 057 119 C1

Авторы

Тартаковский В.А.

Ермаков А.С.

Сигай Н.В.

Варфоломеева О.Н.

Спиридонов А.И.

Куликова Е.Ю.

Даты

1996-03-27Публикация

1992-06-24Подача