СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗИЛДИМЕТИЛАЦЕТАЛЯ Российский патент 1996 года по МПК C07C49/784 C07C49/84 C07C45/72 

Изобретение относится к области органической химии, конкретно к способу получения бензилдиметилацеталя формулы,

который может быть использован в качестве фотоинициатора полимеризации.

Известны методы получения бензилдиметилацеталя взаимодействием дифенилдикетона с иодистым метилом и окисью бария и взаимодействием дифенилдикетона с окисью серебра и иодистым метилом [1, 2] Недостатками способа являетcя низкий выход целевого продукта.

Ближайшим аналогом (т.е. прототипом) является способ получения бензилдиметилацеталя взаимодействием дифенилдикетона с диметилсульфатом и метилатом натрия [3] Процесс проводят следующим образом. К 210 г дифенилдикетона и 177 г (MeO)₂SO₂ в 800 мл диоксана за 6 часов перемешивании и температуре 20^oC прибавляют 78 г MeONa. Соотношение реагентов дифенилдикетон:диметилсульфат:метилат натрия 1 1, 4 1,4 соответственно. После этого прибавляют раствор 56 г NaOH в 1000 мл воды, кипятят 1 час, отгоняют 1100 мл растворителя, выдерживают при температуре 70^oC, отделяют органический слой, перемешивают его с 1000 мл воды, отфильтровывают твердый продукт, промывают водой, сушат в вакууме при 40^oC и выделяют 246 г бензилдиметилацетат, выход 96% t_пл 61 - 62^oС.

Очевидно, что процесс многостадийный, продолжительный.

Целью настоящего изобретения является сокращение времени реакции и упрощение технологии процесса. Поставленная цель достигается взаимодействием дифенилдикетона с диметоксиметаном в присутствии пятихлористого фосфора, которые в мольном соотношении 0,05 3 0,05 загружаются в трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, термометром и обратным холодильником. Происходит моментальное растворение дифенилдикетона в диметоксиметане с выделением тепла. При нейтрализации реакционной массы 10%-м раствором Na₂ CO₃ выпадают белые кристаллы продукта (1). Выход 92.94%
Пример 1.

В 3-х горлую колбу объемом 0,5 л, снабженную механической мешалкой, термометром и обратным холодильником загружают 10 г дифенилдикетона, 250 мл диметоксиметана и порциями 10 г. Реакционную массу выдерживают 20.25 мин. Нейтрализуют 10% р-ром карбоната натрия. Отфильтровывают белые кристаллы бензилдиметилацеталя (1). Выход 11,0,0 г. Т пл. 63 64^oC. Спектр ЯМР^IН (дейтероацетон, δ м.д.): 3,2 с (OCH₃, 6H), 7,5.8,4 м (C₆H₅,10H).

Пример 2.

Аналогично примеру 1 берут 10 г дифенилдикетона, 250 мл диметоксиметана и 10 г PCl₅. Выход продукта (1) 11,2 г.

Отличительным признаком предлагаемого способа получения является то, что резко сокращается время проведения реакции, всего 20 25 минут (по прототипу 24 часа). Не используется дополнительные растворители для проведения реакции, значительно сокращаются стадии технологического процесса. Выход целевого продукта на уровне прототипа. Таким образом, предлагаемый способ синтеза бензилдиметилацеталя позволяет:
1. Сократить время реакции приблизительно в50 раз.

2. Упростить технологию получения целевого продукта за счет сокращения стадий процесса.

Сущность изобретения: продукт-бензилдиметилацеталь, б.ф. С₁₆ Н₁₆ О₃, т. пл. 63 - 64^oC. Реагент 1: диметоксиметан. Условия реакции: при комнатной температуре в присутствии PCl₅ при соотношении реагентов 1:2:PCl₅ 1:60:1.

Способ получения бензилдиметилацеталя обработкой дифенилдикетона метилирующим агентом, отличающийся тем, что в качестве метилирующего агента используют диметоксиметан и процесс ведут в присутствии пятихлористого фосфора при комнатной температуре при следующем соотношении реагентов: дифенилдикетон:диметоксиметан:PCl₅= 1:60:1 соответственно.