4-МЕТИЛ-4-(1,1-ДИХЛОРО-2-ЦИКЛОПРОПИЛМЕТОКСИЭТИЛ)-1,3-ДИОКСАН, ОБЛАДАЮЩИЙ ГЕРБИЦИДНОЙ АКТИВНОСТЬЮ Российский патент 1997 года по МПК C07D319/06 A01N43/32 

Описание патента на изобретение RU2086547C1

Изобретение относится к новому химическому соединению, конкретно к 4-метил-4-(1,1-дихлоро-2-циклопропилметоксиэтил)-1,3-диоксану формулы

обладающему гербицидной активностью.

В силу проявляемого биологического свойства новое соединение может найти применение в сельском хозяйстве в качестве гербицида. Заявляемое соединение, его свойства, способ получения в литературе не описан.

Известные производные общей формулы

где A алкил, алкенил;
B водород, низший алкил;
Y водород, низший алкил;
A и B вместе могут образовывать циклогексил, замещенный алкиламин, обладающие терапевтической активностью [1]
Известно применение 4-изопропил-5,5-диметил-1,3-диосана формулы

где R1, R2 водород, алкил, циклоалкил,
в качестве душистого вещества [2]
Известно соединение 2-н. бутил-4,4,6-триметил-1,3-диоксан, которое предлагается использовать в качестве активного ингредиента в душистых составах [3]
Известны 5-алкил-5-аралкокси-1,3-диоксаны формулы

где R галоидалкил;
R1 водород, низший алкил,
обладающие гербицидной активностью [4]
Известны замещенные 1,3-диоксаны формулы

где R1 фенил, фурил, пиридил, тиенил, замещенный хлором, фтором, метилом фенил;
R2 водород, алкил, галоидалкил и др.

R3 водород, или R2+R3 образуют двухвалентный полиметилен c 2-6 атомами углерода;
R4 алкил, галоидалкил, цианоалкил;
R5 водород, алкил;
R6 водород, алкил, галоидалкил, цианоалкил,
обладающие гербицидной активностью [5] прототип.

Целью изобретения является изыскание новых соединений в ряду производных 1,3-диоксанов, проявляющих гербицидную активность.

Поставленная цель достигается синтезом 4-метил-4-(1,1-ди-хлоро-2-циклопропилметоксиэтил)-1,3-диоксана, который осуществляется взаимодействием 4-метил-4-гидроксиэтил-1,3-диоксана с алкилом хлористым и реакцией полученного продукта с хлороформом, обе стадии проходят в присутствии гидроокиси натрия и каталитических количеств ТЭБАХ (триэтилбензиламмонийхлорида).

Пример 1. Получение 4-метил-4-(1,1-дихлоро-2-циклопропилметоксиэтил)-1,3-диоксана. Метод получения состоит из двух стадий.


В трехгорлую круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой загружают 146 г (1 моль) 4-метил-4-гидроксиэтил-1,3-диоксана, 60 г (1,5 моль) порошкообразной гидроокиси натрия и каталитическое количество (1 г) ТЭБАХ. Смесь при перемешивании разогревают на водяной бане до 60-70oC и начинают прикапывать 134 г (1,75 моль) аллила хлористого. По окончании прикапывания (30 45 мин) смесь перемешивают при 60-70oC еще в течение 1 ч. Затем баню убирают, дают реакционной смеси охладиться до комнатной температуры и экстрагируют диэтиловым эфиром 3 раза по 100 мл. Экстракт высушивают прокаленным сульфатом магния, отгоняют эфир и остаток перегоняют в вакууме. Выход 167 г 4-метил-4-аллилоксиэтил-1,3-диоксана, что составляет 90% на взятый 4-метил-4-гидроксиэтил-1,3-диоксан.


В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, загружают 167 г (0,9 моль) 4-метил-4-аллилоксиэтил-1,3-диоксана, 100 г (2,5 моль) порошкообразной гидроокиси натрия и каталитическое количество (1 г) ТЭБАХ. Затем в реакционную массу добавляют 100 мл хлористого метилена в качестве растворителя, начинают прикапывать 357 г (3 моль) хлороформа с интенсивным перемешиванием и охлаждением до поддержания температуры в реакционной смеси 10-20oC. По окончании прикапывания смесь продолжит перемешивать в течение 30 мин, после чего реакционную массу промывают водой. Полученный раствор экстрагируют 3 раза по 150 мл диэтиловым эфиром. Эфирный слой отделяют и сушат над прокаленным сульфатом магния. После вакуумной перегонки получают 133 г 4-метил-4-(1,1-дихлоро-2-циклопропилметоксиэтил)1,3-диоксана, что составляет 55% на взятый 4-метил-4-аллилоксиэтил-1,3-диоксан.

Строение синтезированных соединений установлено на основании следующих данных.

4-Метил-4-аллилоксиэтил-1,3-диоксан C9H16O3. Т. кип. 75 76 (3). Спектр ПМР 1H (ГМДС, CCl4) 1,2 c (3H, CH3); 1,3 2,0 м (4H, -CH2CH2); 1,7 м (2H, CH2); 3,4 т (2H, CH2C=); 3,78 м (2H, OCH2); 4,68 c (2H, OCH2O); 4,9 5,3 м (2H,CH2-); 5,6 6,0 м (2H, -CH2=).

4-Метил-4-(1,1-дихлоро-2-циклопропилметоксиэтил)-1,3-диоксан C11H18Cl2O3. Т. кип. 150 152oC при 3 мм рт. ст. n20D

1,4808, ρ204
1,1451. Спектр ПМР 1H (ГМДС, CCl4) 1,02 - 1,34 м (3H, CH3); 1,34 1,68 м (3H, CH2, CH); 1,68 1,92 м (4H, CH2, CH2); 3,48 т (2H, CH2O); 4,68 м (2H, CH2). Спектр ЯМР 13C ( δ м. д.) 22,97 кв (1C, CH3), 24,66 т (1C, CH2), 30,03 д (1C, CH), 35,66 т (1C, CH2), 39,61 т (1C, CH2), 60,39 c (1C, OC), 62,27 т (1C, CH2), 66,02 т (1C, CH2), 69,64 т (1C, CH2), 71,59 c (1C, CCl2), 87,25 т (1C, OCH2O).

Результат элементного анализа C11H18Cl2O3.

Вычислено, C 49,08, H 6,74, Cl 26,34.

Найдено C 49,00, H 6,21, Cl 26,12.

Биологическая активность заявляемого соединения подтверждается следующими примерами.

Пример 2. В лабораторных условиях предварительно пророщенные семена огурцов, овса, пшеницы раскладывали в чашки Петри и заливали 4 мл испытуемого соединения концентрацией 0,01 100 мг/л. Затем чашки Петри помещали в термостат на двое суток. Температура проращивания 25oC. По истечению указанного срока проводили учет эффективности вещества в сравнении с контролем (дистиллированная вода). Показателями эффективности служили длина корешка, длина побега и вес растения. Результаты испытаний сведены в табл. 1. Данные табл. 1 свидетельствуют о наличии биологической активности у заявляемого вещества. В сравнении с прототипом заявляемое вещество фитотоксично по отношению к взятым биотестам.

Пример 3. В вегетационные сосуды диаметром 35 см высевали семена кукурузы с одновременным подсевом смеси сорняков, состоящей из однодольных (просо куриное, щетинник сизый) и двудольных растений (редька жикая, смолявка, щирица). Одновременно с посевом вносили препараты в дозе 2-4-6 кг/га. Повторность 6-кратная. Через 4 недели после посева определяли эффективность вещества. Результаты испытаний приведены в табл. 2. Данные показывают, что заявляемое вещество по эффективности превосходит прототип.

Таким образом, проведенные биологические испытания показали, что заявляемое соединение обладает гербицидной активностью и по степени эффективности превосходит взятый прототип.

Похожие патенты RU2086547C1

название год авторы номер документа
5-АМИНО -2-МЕТИЛБЕНЗОДИОКСОЛАН -1,3(2-МЕТОКСИ -3,6-ДИХЛОРО)БЕНЗОАТ, ПРОЯВЛЯЮЩИЙ ГЕРБИЦИДНУЮ АКТИВНОСТЬ 1993
  • Киреева М.С.
  • Шахова Ф.А.
  • Зорина Л.Н.
  • Базунова Г.Г.
  • Зорин В.В.
  • Мусавиров Р.С.
RU2047611C1
5-АМИНО -2-МЕТИЛБЕНЗОДИОКСОЛАН -1,3(4- МЕТОКСИКАРБОНИЛ -2,3,5,6- ТЕТРАХЛОРО)БЕНЗОАТ В КАЧЕСТВЕ ГЕРБИЦИДА 1993
  • Киреева М.С.
  • Шахова Ф.А.
  • Зорина Л.Н.
  • Базунова Г.Г.
  • Зорин В.В.
  • Мусавиров Р.С.
RU2047610C1
6-АМИНОБЕНЗОДИОКСАН-1,4-(4-МЕТОКСИКАРБОНИЛ-2,3,5,6-ТЕТРАХЛОРО)БЕНЗОАТ, ОБЛАДАЮЩИЙ ГЕРБИЦИДНОЙ АКТИВНОСТЬЮ 1992
  • Кулачкова Е.Б.
  • Киреева М.С.
  • Шахова Ф.А.
  • Базунова Г.Г.
  • Сафиев О.Г.
  • Зорин В.В.
  • Рахманкулов Д.Л.
RU2043351C1
СТИМУЛЯТОР РОСТА РАСТЕНИЙ И ФУНГИЦИД 1992
  • Сафарова Г.М.
  • Родин А.П.
  • Сафаров И.М.
  • Макаева Р.М.
  • Базунова Г.Г.
  • Зорин В.В.
  • Рахманкулов Д.Л.
RU2041224C1
6-АМИНОБЕНЗОДИОКСАН-1,4(2-МЕТОКСИ-3,6-ДИХЛОРО)БЕНЗОАТ, ОБЛАДАЮЩИЙ ГЕРБИЦИДНОЙ АКТИВНОСТЬЮ 1992
  • Кулачкова Е.Б.
  • Киреева М.С.
  • Зорина Л.Н.
  • Базунова Г.Г.
  • Сафиев О.Г.
  • Зорин В.В.
  • Рахманкулов Д.Л.
RU2041221C1
5-АМИНО -2-МЕТИЛБЕНЗОДИОКСОЛАН -1,3(2,4- ДИХЛОРОФЕНОКСИ)АЦЕТАТ В КАЧЕСТВЕ ГЕРБИЦИДА И РЕГУЛЯТОРА РОСТА РАСТЕНИЙ 1993
  • Киреева М.С.
  • Шахова Ф.А.
  • Зорина Л.Н.
  • Базунова Г.Г.
  • Зорин В.В.
  • Мусавиров Р.С.
RU2047612C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИММЕТРИЧНЫХ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ 1993
  • Бикбулатов Р.Р.
  • Зорина Л.Н.
  • Зорин В.В.
  • Подтеребкова А.А.
  • Рахманкулов Д.Л.
RU2071464C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗИЛДИМЕТИЛАЦЕТАЛЯ 1993
  • Сафиев О.Г.
  • Крылова С.А.
  • Макаева Р.М.
  • Зорин В.В.
  • Рахманкулов Д.Л.
RU2061674C1
1-ИОД-3,4-ДИХЛОР-3,4,4-ТРИФТОРБУТИЛАЦЕТАТ В КАЧЕСТВЕ ПРОМЕЖУТОЧНОГО ПРОДУКТА ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ 1,1,2-ТРИФТОР-1-БУТЕН-4-ОЛА, ИСПОЛЬЗУЕМОГО В СИНТЕЗЕ ПОЛИФТОРИРОВАННЫХ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ ДЛЯ СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ И ПРОИЗВОДСТВА ЭЛЕКТРОЛИТА 1995
  • Горбунова Т.И.
  • Запевалов А.Я.
  • Салоутин В.И.
RU2074168C1
N-ФУРФУЛИДЕНПРОПАНОЛАМИН, ОБЛАДАЮЩИЙ ГЕРБИЦИДНОЙ АКТИВНОСТЬЮ 1992
  • Сафарова Г.М.
  • Родин А.П.
  • Макаева Р.М.
  • Сафаров И.М.
  • Зорин В.В.
  • Рахманкулов Д.Л.
  • Базунова Г.Г.
RU2043349C1

Иллюстрации к изобретению RU 2 086 547 C1

Реферат патента 1997 года 4-МЕТИЛ-4-(1,1-ДИХЛОРО-2-ЦИКЛОПРОПИЛМЕТОКСИЭТИЛ)-1,3-ДИОКСАН, ОБЛАДАЮЩИЙ ГЕРБИЦИДНОЙ АКТИВНОСТЬЮ

Изобретение относится к новому химическому соединению, которое может найти применение в сельском хозяйстве в качестве гербицида. Целью изобретения является изыскание новых соединений в ряду производных 1,3-диоксанов, обладающих биологической активностью. Синтез 4-метил-4-(1,1-дихлоро-2-циклопропилметоксиэтил)-1,3-диоксана осуществляется в две стадии: первая заключается во взаимодействии 4-метил-4-гидроксиэтил-1,3-диоксана с аллилом хлористым в присутствии гидроокиси натрия и катализатора межфазного переноса триэтилбензиламмонийхлорида (ТЭБАХ) при 60-70oC; вторая - в реакции полученного продукта первой стадии - 4-метил-4-аллилоксиэтил-1,3-диоксана с хлороформом в присутствии NaOH и каталитических количеств ТЭБАХ при 10-20oC. 2 табл.

Формула изобретения RU 2 086 547 C1

4-Метил-4-(1,1-дихлоро-2-циклопропилметоксиэтил)-1,3-диоксан формулы

обладающий гербицидной активностью.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 1997 года RU2086547C1

Печь для непрерывного получения сернистого натрия 1921
  • Настюков А.М.
  • Настюков К.И.
SU1A1
Патент ФРГ N 3429227, кл
Способ восстановления хромовой кислоты, в частности для получения хромовых квасцов 1921
  • Ланговой С.П.
  • Рейзнек А.Р.
SU7A1
Аппарат для очищения воды при помощи химических реактивов 1917
  • Гордон И.Д.
SU2A1
СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЭФФЕКТИВНОСТИ ВЗРЫВОЗАЩИТЫ С СИСТЕМОЙ ОПОВЕЩЕНИЯ О ВОЗНИКНОВЕНИИ ЧРЕЗВЫЧАЙНОЙ СИТУАЦИИ 2017
  • Кочетов Олег Савельевич
RU2648109C1
Способ восстановления хромовой кислоты, в частности для получения хромовых квасцов 1921
  • Ланговой С.П.
  • Рейзнек А.Р.
SU7A1
Переносная печь для варки пищи и отопления в окопах, походных помещениях и т.п. 1921
  • Богач Б.И.
SU3A1
Направляющий механизм пильной рамки лесопильной рамы 1986
  • Носовский Теодозий Андреевич
  • Белошицкий Владимир Иванович
  • Пишник Игорь Михайлович
  • Апостолюк Степан Алексеевич
SU1465320A1
Способ восстановления хромовой кислоты, в частности для получения хромовых квасцов 1921
  • Ланговой С.П.
  • Рейзнек А.Р.
SU7A1
Очаг для массовой варки пищи, выпечки хлеба и кипячения воды 1921
  • Богач Б.И.
SU4A1
Автомат для садки кирпича на печные вагонетки 1987
  • Петружис Ювенциюс Адольфович
  • Снижявичюс Ионас Ионович
  • Черкаускас Викторас Марийонович
SU1412974A1
Способ восстановления хромовой кислоты, в частности для получения хромовых квасцов 1921
  • Ланговой С.П.
  • Рейзнек А.Р.
SU7A1
Кипятильник для воды 1921
  • Богач Б.И.
SU5A1
УСТРОЙСТВО ДЛЯ РЕЗКИ ТРУБ 2007
  • Кокорев Николай Лукич
  • Баранов Владимир Никитич
  • Бедняков Владимир Владимирович
RU2363566C2
Способ восстановления хромовой кислоты, в частности для получения хромовых квасцов 1921
  • Ланговой С.П.
  • Рейзнек А.Р.
SU7A1

RU 2 086 547 C1

Авторы

Вильданов А.А.

Лященко О.О.

Сафиев О.Г.

Зорина Л.Н.

Базунова Г.Г.

Зорин В.В.

Рахманкулов Д.Л.

Даты

1997-08-10Публикация

1993-05-28Подача