СПОСОБ ГИДРООЧИСТКИ НЕФТЯНЫХ ФРАКЦИЙ Российский патент 1997 года по МПК C10G45/08 B01J23/883 

Описание патента на изобретение RU2082749C1

Изобретение относится к способам гидроочистки дистиллятных нефтяных фракций и может быть использовано в нефтеперерабатывающей промышленности.

Известен процесс гидрообессеривания в реакторе, содержащем два слоя катализатора.

Гидрообессеривание нефтяных фракций осуществляют в реакторе, в котором два слоя катализатора расположены последовательно на разных уровнях. Вначале сырье контактирует с катализатором, содержащим 8-20% металлов VI-VIII групп Периодической системы (Со-Мо, Ni-Mo, Ni-W, Ni-Co-Mo) на Al2O3, а затем с аналогичным катализатором, но промотированным металлом IV группы Периодической системы (Тi) в количестве 2,5-8%
Гидроочистку проводят при 343-427oС, парциальном давлении Р 70-210 ат, объемной скорости Vc 0,2-1,25 ч-1, скорости циркуляции водорода 360-1780 нм33 сырья и мольном соотношении водород:сырье, равном 4-80:1. При пропускании сырья над непромотированным катализатором степень удаления серы и металлов достигает > 80% [1]
Недостатком известного способа является то, что при давлении менее 45 ати и объемной скорости более 2,0 ч-1 не обеспечивается получение гидрогенизата с содержанием сернистых соединений менее 0,05% С целью получения нужной глубины удаления серы процесс проводят при высоком давлении и пониженной объемной скорости.

Известен процесс гидроочистки, который ведут в проточном режиме в двух последовательно соединенных зонах. Катализатор гидроочистки в 1 зоне содержит, Ni 2-4; Мо 8-15; Р 1-4. Катализатор II зоны содержит, Со и/или Ni 2-4; Мо 8-15 и Р 0,5. В качестве носителя используют Аl2О3. Данный процесс также не обеспечивает достаточной степени гидрообессеривания.

Известен также процесс гидрообработки вакуумного газойля, который осуществляют на катализаторе, содержащем, NiO 1-8; МоО3 5-30; Р2О5 6-38 и Al2O3 до 100. Степень обессеривания составляет 88% Условия процесса: температура 380-400oС, давление 52 ати, объемная скорость подачи сырья 0,7 ч-1. Катализатор сохраняет активность в течение 6 мес и имеет следующие физико-химические характеристики: Sуд 140-250 м2/г, Vпор 0,4-0,75 см3/г. Соотношение Р(Мо+Ni) 0,7-1,1 [2] Катализатор малоселективен по выходу средних дистиллятов, имеет невысокую степень обессеривания и срок службы.

Изобретение направлено на разработку процесса гидроочистки нефтяных фракций, обеспечивающего высокую гидрообессеривающую активность.

Поставленная задача решается заявляемым способом гидроочистки нефтяных фракций, включающим контактирование исходного сырья при повышенных температуре и давлении с катализатором, содержащим, мас. оксид никеля 2,5-4,0; оксид молибдена 8,0-11,0; оксид фосфора 0,5-1,3; оксид бора 0,3-1,0 и предварительно обработанным последовательно элементарной серой в количестве 1,0-2,5% от массы катализатора при температуре 120-140oС и сероводородсодержащим газом при температуре 150-250oС.

Процесс гидроочистки осуществляют при температуре 335-375oС, давлении 3,5-4,5 МПа, объемной скорости подачи сырья 2,5-4,0 ч-1, кратности циркуляции водородсодержащего газа 200-300 нл/л.

Отличие заявляемого способа заключается в том, что в процессе гидроочистки используют катализатор, дополнительно содержащий оксид бора в заявляемом соотношении, а также в предварительной обработке катализатора последовательно элементарной серой в количестве 1,0-2,5% от массы катализатора при 120-140oС и сероводородсодержащим газом при 150-250oС.

Пример 1. Исходное сырье прямогонную дизельную фракцию, выкипающую в интервале температур 180-356oС и содержащую 0,75% сернистых соединений, смешивают с водородсодержащим газом и направляют в реактор гидроочистки со стационарным слоем катализатора следующего состава, мас. NiO 3,5; МоО3 9,5; Р2О5 0,8; В2О5 0,7; Аl2О3 остальное.

В верхней части катализатора слоями загружают элементарную серу в количестве 1,0% от массы катализатора и нагревают до 120oС.

Затем температуру повышают до 180oС и катализатор обрабатывают сероводородсодержащим газом.

Процесс гидроочистки осуществляют в следующих условиях: давление 3,8 МПа, объемная скорость подачи сырья 2,5 ч-1, кратность циркуляции водородсодержащего газа 230 нл/л сырья, температура 350oС.

Содержание серы в продукте составило 0,04 мас.

Пример 2. Исходное сырье прямогонную дизельную фракцию, выкипающую в интервале, температур 180-356oС и содержащую 0,85% сернистых соединений смешивают с водородсодержащим газом и направляют в реактор гидроочистки со стационарным слоем катализатора следующего состава, мас. NiO 2,5; МоО3 11,0; Р2О5 0,5; В2О5 1,0; Аl2O3 остальное.

В верхней части катализатора слоями загружают элементарную серу в количестве 1,75% от массы катализатора и нагревают до 130oС.

Затем температуру повышают до 150oС и катализатор обрабатывают сероводородсодержащим газом.

Процесс гидроочистки осуществляют в следующих условиях: давление 3,5 МПа, объемная скорость подачи сырья 3,0 ч-1, кратность циркуляции водородсодержащего газа 200 нл/л сырья, температура 375oС.

Содержание серы в продукте составило 0,030 мас.

Пример 3. Исходное сырье прямогонную дизельную фракцию, выкипающую в интервале температур 180-353oС и содержащую 0,8% сернистых соединений, смешивают с водородсодержащим газом и направляют в реактор гидроочистки со стационарным слоем катализатора следующего состава, мас. NiO 4,0; МоО3 8,0; Р2О5 1,3; В2О5 0,3; Аl2О3 остальное.

В верхней части катализатора слоями загружают элементарную серу в количестве 2,5% от массы катализатора и нагревают до 140oС.

Затем температуру повышают до 250oС и катализатор обрабатывают сероводородсодержащим газом.

Процесс гидроочистки осуществляют в следующих условиях: давление 4,5 МПа, объемная скорость подачи сырья 4,0 ч-1, кратность циркуляции водородсодержащего газа 300 нл/л сырья, температура 335oС.

Содержание серы в продукте составило 0,045 мас.

Пример 4. Исходное сырье прямогонную дизельную фракцию, выкипающую в интервале температур 180-353oС и содержащую 0,78% сернистых соединений, смешивают с водородсодержащим газом и направляют в реактор гидроочистки со стационарным слоем катализатора следующего состава, мас. NiO 3,0; МоО3 10,0; Р2О5 1,0; В2О5 0,5; Аl2О3 остальное.

В верхней части катализатора слоями загружают элементарную серу в количестве 1,5% от массы катализатора и нагревают до 125oС.

Затем температуру повышают до 200oС и катализатор обрабатывают сероводородсодержащим газом.

Процесс гидроочистки осуществляют в следующих условиях: давление 4,0 МПа, кратность циркуляции водородсодержащего газа 240 нл/л, объемная скорость подачи сырья 3,5 ч-1, температура 360oС.

Содержание серы в продукте составило 0,042 мас.

Предлагаемый способ гидроочистки обеспечивает получение дизельного топлива с низким содержанием сернистых соединений при низком давлении и большой объемной скорости за счет использования катализатора оптимального состава с применением двухстадийной активации, что позволяет увеличить полноту сульфидирования и уменьшить содержание образующегося кокса на катализаторе.

Использование предложенного способа гидроочистки нефтяного сырья обеспечивает по сравнению с известными способами следующие преимущества: повышение производительности установки при получении малосернистого продукта и уменьшение энергозатрат.

Похожие патенты RU2082749C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ АКТИВАЦИИ КАТАЛИЗАТОРОВ ДЛЯ ПРОЦЕССОВ ГИДРОПЕРЕРАБОТКИ НЕФТЯНОГО СЫРЬЯ 2001
  • Елшин А.И.
  • Алиев Рамиз Рза Оглы
  • Осипов Л.Н.
  • Виноградова Н.Я.
  • Осокина Н.А.
  • Гурдин В.И.
  • Кукс И.В.
RU2185242C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОТОРНЫХ ТОПЛИВ 1997
  • Курганов В.М.
  • Алиев Р.Р.
  • Глинчак С.И.
  • Алиев Рамиз Рза Оглы
  • Григорьев Н.А.
  • Овсянников В.А.
  • Скибенко А.П.
  • Сорокин Ю.Б.
  • Осьмушников А.Н.
  • Осокина Н.А.
  • Салахутдинов И.Г.
RU2129139C1
СПОСОБ ГИДРООЧИСТКИ НЕФТЯНЫХ ФРАКЦИЙ 1990
  • Алиев Р.Р.
  • Туровская Л.В.
  • Осокина Н.А.
  • Баннов П.Г.
  • Варшавский О.М.
  • Феркель Е.В.
  • Солопов В.А.
SU1764315A1
СПОСОБ ГИДРООЧИСТКИ НЕФТЯНЫХ ДИСТИЛЛЯТНЫХ ФРАКЦИЙ 1992
  • Логинова А.Н.
  • Шарихина М.А.
  • Томина Н.Н.
  • Шабалина Т.Н.
  • Вязков В.А.
  • Шуверов В.М.
  • Лихачев А.И.
  • Крылов В.А.
  • Камлык А.С.
  • Брусникин Л.А.
RU2030444C1
СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ГИДРООЧИСТКИ ДИЗЕЛЬНОГО ТОПЛИВА 1996
  • Алиев Р.Р.
  • Порублев М.А.
  • Зеленцов Ю.Н.
  • Елшин А.И.
  • Целютина М.И.
  • Осокина Н.А.
RU2102146C1
СПОСОБ ГИДРООЧИСТКИ НЕФТЯНЫХ ФРАКЦИЙ 2007
  • Анатолий Иванович
  • Сердюк Федор Иванович
  • Алиев Рамиз Рза Оглы
  • Кукс Игорь Витальевич
  • Рудяк Константин Борисович
  • Романов Роман Владимирович
  • Трофимова Марина Витальевна
RU2353644C1
СПОСОБ АКТИВАЦИИ КАТАЛИЗАТОРА ГИДРООЧИСТКИ НЕФТЯНЫХ ФРАКЦИЙ 2008
  • Целютина Марина Ивановна
  • Резниченко Ирина Дмитриевна
  • Анатолий Иванович
  • Сердюк Федор Иванович
  • Алиев Рамиз Рза Оглы
  • Комиссаров Андрей Васильевич
  • Трофимова Марина Витальевна
  • Романов Роман Владимирович
RU2352394C1
Катализатор гидрирования высокоароматизированного среднедистиллятного нефтяного сырья и способ его приготовления 2020
  • Юсовский Алексей Вячеславович
  • Болдушевский Роман Эдуардович
  • Никульшин Павел Анатольевич
  • Гусева Алёна Игоревна
  • Шмелькова Ольга Ивановна
  • Алексеенко Людмила Николаевна
  • Гуляева Людмила Алексеевна
  • Виноградова Наталья Яковлевна
RU2757368C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МАЛОСЕРНИСТОГО ДИЗЕЛЬНОГО ТОПЛИВА 1996
  • Шуверов В.М.
  • Веселкин В.А.
  • Крылов В.А.
  • Аликин А.Г.
  • Лихачев А.И.
  • Камлык А.С.
RU2100408C1
СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ ПЛАТИНОРЕНИЕВОГО КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ РИФОРМИНГА БЕНЗИНОВЫХ ФРАКЦИЙ 2000
  • Рабинович Г.Л.
  • Жарков Б.Б.
RU2177826C1

Реферат патента 1997 года СПОСОБ ГИДРООЧИСТКИ НЕФТЯНЫХ ФРАКЦИЙ

Изобретение относится к нефтепереработке, в частности к способу гидроочистки нефтяных фракций. Предлагается способ гидроочистки нефтяных фракций, включающий контактирование исходного сырья при повышенных температуре и давлении с катализатором, содержащим, мас.%: оксид никеля 2,5-4,0; оксид молибдена 8,0-11,0; оксид фосфора 0,5-1,3; оксид бора 0,3-1,0 и предварительно обработанным последовательно элементарной серой в количестве 1,0-2,5% от массы катализатора при температуре 120-140oС и сероводородсодержащим газом при температуре 150-250oС. Способ обеспечивает остаточное содержание серы в продукте 0,030-0,045%. 1 з.п.ф-лы.

Формула изобретения RU 2 082 749 C1

1. Способ гидроочистки нефтяных фракций путем контактирования исходного сырья с катализатором, содержащим оксид никеля, оксид молибдена, оксид фосфора, оксид алюминия при повышенных температуре и давлении, отличающийся тем, что используют катализатор, дополнительно содержащий оксид бора при следующем соотношении компонентов, мас.

Оксид никеля 2,5 4,0
Оксид молибдена 8,0 11,0
Оксид фосфора 0,5 1,3
Оксид бора 0,3 1,0
Оксид алюминия Остальное
и предварительно обработанный последовательно элементарной серой в количестве 1,0 2,5% массы катализатора при температуре 120 140oС и сероводородсодержащим газом при температуре 150 250oС.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что гидроочистку осуществляют при температуре 335 375oС, давлении 3,5 4,5 МПа, объемной скорости подачи сырья 2,5 4,0 ч-1, кратности циркуляции водородсодержащего газа 200 300 нл/л сырья.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 1997 года RU2082749C1

Печь для непрерывного получения сернистого натрия 1921
  • Настюков А.М.
  • Настюков К.И.
SU1A1
Патент США N 3968029, кл
Гидравлическая или пневматическая передача 0
  • Жнуркин И.А.
SU208A1
Аппарат для очищения воды при помощи химических реактивов 1917
  • Гордон И.Д.
SU2A1
Патент США N 47796945, кл
Печь-кухня, могущая работать, как самостоятельно, так и в комбинации с разного рода нагревательными приборами 1921
  • Богач В.И.
SU10A1
Переносная печь для варки пищи и отопления в окопах, походных помещениях и т.п. 1921
  • Богач Б.И.
SU3A1
Патент США N 4600703, кл
Печь для непрерывного получения сернистого натрия 1921
  • Настюков А.М.
  • Настюков К.И.
SU1A1

RU 2 082 749 C1

Авторы

Глинчак С.И.

Алиев Р.Р.

Каминский Э.Ф.

Григорьев Н.А.

Овсянников В.А.

Скибенко А.П.

Осокина Н.А.

Сорокин Ю.Б.

Даты

1997-06-27Публикация

1995-12-22Подача