СПОСОБ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД ОТ ИОНОВ ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ Российский патент 1999 года по МПК C02F1/62 C02F1/58 

Описание патента на изобретение RU2125972C1

Изобретение относится к способам очистки сточных вод от тяжелых металлов, в том числе к очистке сточных вод гальванических производств от ионов меди, никеля, цинка, кадмия, железа и может быть использовано на заводах металлоизделий и предприятиях цветной металлургии.

Известны способы очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов при их совместном присутствии путем их связывания в труднорастворимые соединения, где в качестве осадителей применяют оксиды, гидроксиды, соли щелочных, щелочноземельных и переходных металлов, сульфид- и фосфатсодержащие материалы /1/.

Следует отметить, что осаждение щелочными агентами, такими как гашеная и негашеная известь, сода, карбидное молоко, являющееся отходом ацетиленового производства, не решает в целом проблему загрязнения стоков тяжелыми металлами. По данным /2/ такая обработка позволяет снизить концентрации тяжелых металлов в обработанном растворе до 5 - 7 мг/дм3. Существенными недостатками способа известкования является высокая стоимость реагентов, а также образование пересыщенного раствора гипса при очистке сульфатных растворов, что приводит к порче трубопроводов и аппаратуры.

Глубокая очистка от катионов тяжелых металлов возможна путем их осаждения в виде труднорастворимых сульфидов. Известны способы использования сероводорода в качестве осадителя /3/, однако практическое применение этого способа снижается из-за токсичности сероводорода, выделяющегося в атмосферу. Эта же причина сдерживает применение в качестве осадителя полисульфида кальция, используемого в сельском хозяйстве в качестве инсектицида /3/.

Общим и главным недостатком осадительных способов очистки является образование плохоотстаивающихся и труднофильтруемых осадков - шламов, вопрос утилизации которых еще не везде решен.

Известны способы очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов электрокоагуляцией, в частности электроосаждение кадмия из цианидного раствора /4/. Степень извлечения металла составила 98 - 99%. Недостатками способа электрокоагуляции является большой расход листового металла (алюминия и железа) и электроэнергии. Кроме того, на практике пока удается использовать не более 50 - 70% металла электродов вследствие зашламления электродных систем гидроксидом железа и возникновения коротких замыканий. Одним из наиболее эффективных методов очистки сточных вод является сорбционный метод.

Известны способы извлечения ионов тяжелых металлов сульфированным бурым углем /5/, сорбентом на основе торфа /6/, золой ТЭЦ /7/, природным минералом вермикулитом /8/. Применение активных углей и природных материалов для очистки сточных вод сдерживается их невысокой поглотительной способностью, высокой стоимостью регенерации, составляющей 50% от стоимости угольного материала, низкой прочностью сорбента и, следовательно, высокими потерями при фильтрации.

Высокую избирательность по отношению к ионам кадмия проявляют сорбенты на основе гидроксида циркония и фосфата титана /9/, однако их высокая стоимость и недостаточная гидромеханическая устойчивость сдерживают их применение в промышленности. Высокая стоимость комплексообразующих органических смол и их восприимчивость к "отравлению" органическими примесями не дает возможность применить их в производственных масштабах /10/.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов путем их извлечения сорбентом на основе магнезиально-железистых шлаков цветной металлургии /14/.

По данному способу сорбцию ведут на шлакосиликатном сорбенте, который получен смешением порошка шлакового стекла с раствором силиката натрия с последующей гидротермальной обработкой суспензии при температуре 100oC /11/.

Очистка стоков от ионов никеля, меди, цинка осуществляется путем пропускания раствора через слой сорбента. После отработки предложено шлакосиликатный сорбент не десорбировать (раствор соляной кислоты регенерирует его на 30% и несколько разрушает матрицу сорбента), а подвергнуть его сульфидизирующей плавке. Степень очистки от ионов тяжелых металлов составила 65 - 75%, содержание металлов, в частности никеля, в сорбенте 23 - 24 мг/г. Недостаток этого способа заключается в невысокой эффективности, невозможности регенерации сорбента ввиду невысокой прочности гранул. Задачей изобретения является сокращение затрат на очистку сточных вод, повышение производительности процесса.

Поставленная задача решается путем применения для очистки сточных вод сорбента на основе гальваношлама, содержащего Fe2O3 - 6,3%, ZnO - 1%, CaO - 16,6% (1) и Fe2 O3 - 25%, ZnO - 0,7%, CuO - 2%, CoO - 0,3%, NiO - 0,3% (2), который гранулируют аналогично известной методике /12/ с применением в качестве полимерного органического связующего перхлорвинила или акрилатбутадиенстирола.

Очистку от ионов тяжелых металлов предпочтительно вести в интервале pH 6,5 - 7,5.

Десорбцию ионов тяжелых металлов осуществляют раствором состава, г/дм3: (NH4)2SO4 - 100; MgSO4 - 20; NH4OH - до pH = 9, при этом разрушения сорбента не происходит, что позволяет использовать его многократно.

Выбор в качестве сорбента материала на основе гальваношлама после очистки электрокоагуляцией позволяет снизить затраты на очистку ввиду применения сорбента с невысокой стоимостью, а вместе с тем решать вопрос утилизации гальваношламов.

Использование для очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов сорбента на основе гальваношлама позволяет сократить затраты на очистку за счет регенерации сорбента и решения задачи утилизации гальваношламов, повысить производительность процесса очистки ввиду лучшей фильтрующей способности и меньшего гидродинамического сопротивления гранулята.

Применение предложенного способа очистки приводит к новому неожиданному результату - улучшению очистки за счет применения сорбента с лучшими сорбционными характеристиками, чем у прототипа, несмотря на то, что доля активной фазы в сорбенте снижена до 80%.

Оценку гидромеханической устойчивости проводили с учетом рекомендаций, предложенных в /13/.

Эффективность описываемого способа очистки сточных вод от тяжелых металлов и необходимость заявленных условий для достижения цели иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1.

Серию навесок органоминеральных сорбентов, содержащих 10, 17, 20, 25, 30% перхлорвинила, массой от 0,1 до 1,0 г помещают в стаканчики, содержащие по 250 см3 солей тяжелых металлов. После установления равновесия раствор отфильтровывают от гранул. Результаты экспериментов приведены в таблице 1.

Пример 2.

5 г гранулированного сорбента, содержащего 80% шлама (2) и 20% пластика АБС 2020 (акрилат бутадиенстирола ТУ6-05-1587-84) загружено в колонку диаметром 10 мм, высотой 200 мм. Через колонку со скоростью 2 - 3 колонных объема в час пропускают промывные воды химического меднения с концентрацией меди от 3 до 53 мг/дм3. Использование сорбента позволило извлечь из перерабатываемого раствора примерно 95% содержащейся в нем меди. Емкость сорбента составила свыше 2 мг•экв/г (65 мг/г).

Пример 3.

20 дм3сорбента, содержащего 80% шлама (1) и 20% перхлорвинила загружено в колонну диаметром 150 мм. Высота загрузки слоя 2 м. Через колонну со скоростью 90 - 100 дм3/ч пропущены стоки кислотно-щелочной, хромсодержащей жидкостей и их смесь.

Результаты эксперимента и некоторые характеристики сорбентов приведены в таблице 2.

Из таблицы 1 следует, что оптимальное содержание полимера в используемом для очистки сорбенте составляет 17 - 25%. При меньшем содержании полимерного связующего увеличивается расход сорбента за счет увеличения его механических потерь в цикле, при большем - несколько ухудшаются сорбционные характеристики.

Как видно из приведенных примеров, предложенный способ эффективнее известного. Степень очистки в 1,1 - 1,4 раза превышает степень очистки старым способом, емкость по сорбции из чистых растворов находится на одном уровне, а в ряде случаев (для меди) в 2 - 2,5 раза выше. Предложенный способ значительно экономичнее за счет снижения потерь сорбента в цикле и возможности его регенерации.

Кроме того, решается проблема утилизации гальваношлама.

Предлагаемый способ может найти применение для извлечения из стоков ионов тяжелых металлов как индивидуальный и как дополнение к уже имеющейся на предприятии реагентной системе очистки.

Источники информации
1. Баймаханов М. Т., Лебедев К.Б., Антонов В.Н., Озеров А.И. Очистка и контроль сточных вод предприятий цветной металлургии. -М.: Металлургия, 1983, с. 191.

2. Kostura J.D. Recovtry and treatment of plating and anodizing waster // Plating and Surface Finish - 1980. - 67 N 8, p. 52 - 54.

3. Фишман Г.И., Литник А.А. Водоснабжение и очистка сточных вод предприятий химических волокон. -М.: Химия, 1971, 160 с.

4. Bochan P. J., Bussett W., Calver B.A. Электролитическое регенерирование кадмия в промышленных условиях / Plat. and Surface Finish. - 1986, 73, N 4, p. 68 - 70.

5. Ibarra J. , Moliner R. "Fuel", Удаление ионов тяжелых металлов из сточных вод с помощью сульфированного бурого угля. 1984, 63, N 3, p. 377.

6. Ludwig G., Simon J. Очистка промышленных сточных вод от тяжелых металлов с помощью фильтров с гранулированным сорбентом на основе торфа. "Geol Jahrb" 1983, N 6a, p. 365.

7. Реброва Т. И., Квятковский А.Н., Кадырова З.О. - Труды Казмеханобр. Алма-Ата, 1970, N 4, c. 62 - 65.

8. Keramida V., Etzel J. Очистка гальванических сточных вод управляемым материалом. Proc. 37 th Ind. Waste Conf. West Lafayette, Ind., 1983, 181 - 188.

9. Каблуков В. И., Каминская Н.А., Сухов А.В. Извлечение и регенерация кадмия из гальваностоков неорганическими сорбентами // Тез. докл. зонального научно-технического семинара "Синтез неорганических сорбентов и применение их для очистки сточных вод", Челябинск, 1990, с. 30 - 31.

10. Гребенюк В.Д., Соболевская Т.Т., Махно А.Г. Состояние и перспективы развития методов очистки сточных вод гальванических производств. - Химия и технология воды, 1989, N 5, т. 11, ч. 20.

11. Зосин А. П., Гуревич Б.И., Милованова И.Б. О сорбционных свойствах шлакосиликата. В кн. Химия и технология силикатных материалов. Л.: Наука, 1971, с. 100 - 105.

12. Онорин С.А., Вольхин В.В., Сесюнина Е.А., Алпатова Е.В. Органоминеральные сорбенты на основе диоксида титана для селективного извлечения лития из растворов // Тез. докл. - Аппатиты, 1988, с. 101 - 102.

13. О. В. Мамонов, В.Н.Пащенко, Г.А.Козлова. Об измерении механической прочности гранулированных дисперсий // Неорганические ионообменники: Межвуз. сб. науч. тр. Перм. политех. ин-т.- Пермь, 1977, с. 76 - 81.

14. А.П.Зосин, Т.И.Примак. Очистка промышленных стоков от катионов никеля, кобальта, меди, сорбентом на основе магнезиально-железистых шлаков цветной металлургии //Химия и технология неорганических сорбентов: Минвуз. Сб. науч. тр. Перм. политехн. ин-т. - Пермь, 1980, с. 92 - 97.

Похожие патенты RU2125972C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД ОТ МЫШЬЯКА 1997
  • Зильберман М.В.
  • Налимова Е.Г.
  • Тиньгаева Е.А.
RU2136607C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГРАНУЛИРОВАННЫХ ОРГАНОМИНЕРАЛЬНЫХ СОРБЕНТОВ НА ОСНОВЕ ФЕРРИ- И ФЕРРОЦИАНИДОВ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ 1993
  • Тиньгаева Е.А.
  • Зильберман М.В.
RU2109561C1
СПОСОБ СОРБЦИОННОЙ ОЧИСТКИ ПРОТОЧНЫХ ПРОМЫШЛЕННЫХ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ И СТОЧНЫХ ВОД ОТ КАТИОНОВ НИКЕЛЯ НА КОМПОЗИТНОМ СОРБЕНТЕ 2016
  • Цыганкова Людмила Евгеньевна
  • Вигдорович Владимир Ильич
  • Шель Наталья Владимировна
  • Есина Марина Николаевна
  • Протасов Артем Сергеевич
  • Попова Анастасия Николаевна
RU2632844C1
МАГНИТНЫЙ КОМПОЗИЦИОННЫЙ СОРБЕНТ 2012
  • Кыдралиева Камиля Асылбековна
  • Юрищева Анна Александровна
  • Помогайло Анатолий Дмитриевич
  • Джардималиева Гульжиан Искаковна
  • Помогайло Светлана Ибрагимовна
  • Голубева Нина Даниловна
RU2547496C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИОНООБМЕННОГО СОРБЕНТА ДЛЯ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД ОТ ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ И ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ 2014
  • Бровко Ольга Степановна
  • Боголицын Константин Григорьевич
  • Паламарук Ирина Анатольевна
  • Бойцова Татьяна Александровна
RU2564345C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГРАНУЛИРОВАННЫХ ОРГАНОМИНЕРАЛЬНЫХ СОРБЕНТОВ 1994
  • Тиньгаева Е.А.
  • Зильберман М.В.
RU2081699C1
Способ получения гранулированных сорбентов на основе ферроцианидов переходных металлов 1991
  • Зильберман Михаил Владимирович
  • Тиньгаева Елена Александровна
SU1808368A1
СПОСОБ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД ОТ ВРЕДНЫХ ПРИМЕСЕЙ, СОДЕРЖАЩИХ КАДМИЙ 2002
  • Никифоров А.Ю.
  • Фомина В.И.
  • Никифоров И.А.
  • Ильина Л.А.
RU2206522C1
СПОСОБ ИОНООБМЕННОЙ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД И ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ РАСТВОРОВ ОТ ИОНОВ МЕТАЛЛОВ 2013
  • Дербишер Евгения Вячеславовна
  • Быкова Анастасия Кирилловна
  • Дербишер Вячеслав Евгеньевич
  • Даниленко Татьяна Ивановна
RU2550192C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОРБЕНТА ДЛЯ ОЧИСТКИ ВОДЫ 2010
  • Алыков Нариман Мирзаевич
  • Алыков Евгений Нариманович
  • Алыкова Анастасия Евгеньевна
  • Абуова Галина Бекмуратовна
  • Лобанова Марина Шарифуллаевна
  • Лобанов Сергей Викторович
  • Менкеев Олег Александрович
  • Нгуэн Кхань Зуй
  • Объедкова Ольга Анатольевна
  • Павлова Анастасия Васильевна
  • Сахнова Варвара Александровна
  • Сютова Елизавета Анатольевна
  • Утюбаева Наталья Васильевна
RU2421277C1

Иллюстрации к изобретению RU 2 125 972 C1

Реферат патента 1999 года СПОСОБ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД ОТ ИОНОВ ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ

Изобретение относится к способам очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов и может найти применение на заводах металлоизделий и предприятиях цветной металлургии. Для осуществления способа очистку стоков от ионов тяжелых металлов ведут путем сорбции на органоминеральном сорбенте на основе гальваношлама, гранулированного полимерным связующим с составом 75-83%, 17-25% соответственно. В качестве полимерного связующего используют полимеры, растворимые в растворителях, смешивающихся с водой. Способ отличается простотой и экономичностью и позволяет осуществить очистку стоков до уровня ПДК при повышении производительности процесса. 2 з.п. ф-лы, 2 табл.

Формула изобретения RU 2 125 972 C1

1. Способ очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов путем сорбции на композиционном сорбенте, отличающийся тем, что в качестве сорбента используют гальваношлам, гранулированный с полимерным связующим. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что используется сорбент состава, %:
Шлам - 75 - 83
Полимерное связующее - 17 - 25
3. Способ по пп.1 и 2, отличающийся тем, что в качестве полимерного связующего используются перхлорвинил или акрилат бутадиенстирол.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 1999 года RU2125972C1

Печь для непрерывного получения сернистого натрия 1921
  • Настюков А.М.
  • Настюков К.И.
SU1A1
Зосин А.П
и др
Химия и технология неорганических сорбентов
Сб
научн
тр
Пермский политехнический институт
Пермь, 1980, с.92-97
Аппарат для очищения воды при помощи химических реактивов 1917
  • Гордон И.Д.
SU2A1
SU 94028249 A1, 20.05.95
Переносная печь для варки пищи и отопления в окопах, походных помещениях и т.п. 1921
  • Богач Б.И.
SU3A1
Способ получения магнетито-гипсового сорбента для очистки сточных вод 1987
  • Кленышева Людмила Дементьевна
  • Полищук Лариса Львовна
  • Кононенко Лариса Николаевна
  • Задорожная Антонина Борисовна
  • Матвеева Таисия Васильевна
SU1504223A1
Очаг для массовой варки пищи, выпечки хлеба и кипячения воды 1921
  • Богач Б.И.
SU4A1
EP 0380228 A2, 1990
Кипятильник для воды 1921
  • Богач Б.И.
SU5A1
ПРИСПОСОБЛЕНИЕ ДЛЯ ЗАЩИТЫ ЭЛЕМЕНТОВ РАЗЪЕМНОГО 0
  • В. А. Волков, В. М. Астанин, В. А. Пашкевич Л. Н. Иванченко
SU409052A1
Приспособление для точного наложения листов бумаги при снятии оттисков 1922
  • Асафов Н.И.
SU6A1
US 5080806 A, 1992
Способ восстановления хромовой кислоты, в частности для получения хромовых квасцов 1921
  • Ланговой С.П.
  • Рейзнек А.Р.
SU7A1
Очаг для массовой варки пищи, выпечки хлеба и кипячения воды 1921
  • Богач Б.И.
SU4A1

RU 2 125 972 C1

Авторы

Зильберман М.В.

Налимова Е.Г.

Тиньгаева Е.А.

Даты

1999-02-10Публикация

1994-07-27Подача