СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРФТОРУГЛЕРОДОВ Российский патент 1999 года по МПК C07C19/08 C07C17/07 

Описание патента на изобретение RU2130007C1

Изобретение относится к органической химии, конкретно к синтезу алифатических перфторуглеродов, (хладонов), а именно смесей перфторуглеродов с числом атомов углерода в молекуле от 1 до 4, которые можно описать общей формулой
CnF2n+2,
где n=1-4,
т.е. смесей, состоящих из тетрафторметана CF4, гексафторэтана C2F6, октафторпропана C3F8 и декафторбутана C4F10.

Перфторуглероды находят широкое применение в химической, холодильной, электронной и других областях промышленности. В настоящее время известны различные способы синтеза перфторуглеродов [Справочник "Промышленные фторорганические продукты" Химия, Санкт-Петербург, 1996 г. с.25, 29; патент США 2456027, кл. 260-648, заявл. 01.04.1944, оп. 14.12.1948 г.; США 2770660, кл. 260-653, заявл. 11.02.1952, оп. 13.11.1956 г.]
Низшие алифатические перфторуглероды получают также из замещенных фторуглеводородов при их взаимодействии с фтористым водородом в присутствии катализатора - оксида хрома Cr2O3.

Прототипом изобретения является способ, по которому фторуглероды получают из мелкоизмельченного угля и газообразного фтора в условиях "кипящего слоя". Взаимодействие проходит при температуре 190,5-496oC в присутствии галида металла в качестве катализатора [США 2770660, кл. 260-653, заявл. 11.02.1952, оп. 13.11.1956 г.]
Недостатками этих способов является необходимость использования дорогостоящего исходного сырья и специальных катализаторов. Кроме того, аппаратурное оформление таких процессов довольно сложно и громоздко.

Перед создателями предлагаемого изобретения стояла задача создания способа получения смесей перфторуглеродов C1-C4 из углеродов и фтора с возможностью варьирования состава смеси.

Способ заключается в том, что смесь перфторуглеродов C1-C4 получают из углерода и газообразного фтора, проводя взаимодействие при повышенной температуре (от 450 до 800oC) с интенсивным перемешиванием реагентов.

Целевыми продуктами в этом процессе являются смеси, в которых указанные фторуглероды находятся в различных соотношениях в зависимости от потребностей изготовителя. При этом целевыми продуктами являются такие перфторуглероды, как тетрафторметан, гексафторэтан, октафторпропан и декафторбутан. В качестве источника углерода может использоваться графит, кокс и различные угли. Для фторирования применяется газообразный фтор как в чистом виде, так и в смеси с продуктами реакции, направляемыми на рецикл.

Процесс ведут в режиме интенсивного перемешивания, который может осуществляться различными известными способами, например, проведением взаимодействия в "кипящем слое", организацией движения газовой и твердой фаз в одном направлении по длине реактора и т.п. Взаимодействие может проводиться как в периодическом, так и в непрерывном режиме, с рециклом исходных, промежуточных и части целевых продуктов. Подачу исходного углерода ведут при его многократном избытке по отношению к фтору - массовое соотношение углерода и фтора 20-10000: 1. Процесс проводят следующим образом: в реактор подают углерод в составе угля или графита в виде порошка и одновременно фтор при соотношении углерод:фтор (мас.) 20 - 10000:1.

Температура проведения процесса - 500-700oC, взаимодействие происходит в режиме перемешивания, которое может осуществляться любым известным способом: при движении реагентов через реактор в одном направлении, в режиме "кипящего слоя" и т.п., причем время их пребывания в реакторе от 1 до 20 с, оптимально - до 3 с. При времени нахождения в реакторе менее 1 секунды наблюдается "проскок" фтора через углеродсодержащий материал, т.е. взаимодействие не успевает произойти. Увеличение времени прохождения более 10 секунд нецелесообразно по экономическим соображениям. Часть целевых продуктов может быть выделена из потока, выходящего из реактора, а остальная часть - при этом рециклизуется. Параметры процесса могут меняться в зависимости от того, какого состава смесь необходимо получить.

Далее приводятся конкретные примеры проведения процесса.

Процесс проводили в реакторах различного типа, обеспечивающих перемешивание различными способами. Примеры 1-12 иллюстрируют проведение в реакторе, работающем в режиме "кипящего слоя". Время проведения процесса менялось от 1 до 10 с. Примеры 17-22 проведены в проточном реакторе при движении реагентов в одну сторону "сопутствующее движение", сопровождающемся перемешиванием.

Пример 1.

В качестве исходного вещества использовался углерод в виде графита, который выпускается по ТУ 48-20-54-84 "Графит измельченный" и на 80% состоит из гранул размером частиц 0,9-2,5 мм и газообразный фтор. Реагенты пропускали через реактор со скоростью, обеспечивающей время нахождения продуктов в реакторе 1 сек.

Температура в реакторе составляла: низ реактора - 450oC, верх - 515oC.

Через 30 минут после начала запуска отобрали смесь, выходящую из реактора. После выделения фракции, содержащей целевые продукты и составляющей 91% от всей реакционной смеси, ее проанализировали и определили, что она содержит следующие компоненты:
CF4 - 65,3%, C2F6-10,9%, C3F8-15,3%, C4F10-8,5%.

9% от смеси, выходящей из реактора, составляли непредельные и высококипящие соединения.

Пример 2.

В реактор подавали углерод графита (ТУ 48-20-54-84) и смесь фтора со смесью продуктов рецикла (50:50). Скорость прохождения реагентов через реактор - 3 сек. Температура на входе в реактор -535oC, на выходе - 545oC. Смесь, выходящую из реактора, анализировали через каждые 30-60 минут. Целевые продукты составили 92,15, их состав: CF4 - 46,0%, C2F6 - 18,3%, C3F8 - 17,5 %, C4F10 18,2%. Побочные продукты имели состав, аналогичный примеру 1.

Результаты проведения процесса в тех же условиях, но с различной температурой взаимодействия при времени пропускания реагентов через реактор -1-10 с приведены в табл., примеры 1-12, а при времени взаимодействия менее 1 с. - примеры 12-16.

Процесс фторирования углей проводился также в условиях, когда исходные реагенты подаются в реактор, где организовано их одновременное перемешивание и продвижение в одном направлении. Примеры проведения процесса в этих условиях приведены в примерах 17-22.

Источники информации
1. Промышленные фторорганические продукты // Справочник Санкт-Петербург, Химия, 1996 г. с.25, 29.

2. Патент США 2456027, кл. 260-648, заявл. 01.04.1944, оп. 14.12.1948 г.

3. Патент США 2770660, кл. 260-653, заявл. 11.02.1952, оп. 13.11.1956 г.

Похожие патенты RU2130007C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРФТОРУГЛЕРОДОВ 1999
  • Рылеев Г.И.
  • Королев В.Л.
RU2150451C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРФТОРУГЛЕРОДОВ 2001
  • Кузнецов А.С.
  • Львов В.А.
  • Меньшов В.С.
  • Рабинович Р.Л.
  • Сапожников М.В.
  • Туркин В.С.
RU2183615C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРИДОВ УГЛЕРОДА 1998
  • Варфоломеев Л.И.
  • Львов В.А.
  • Рабинович Р.Л.
  • Сапожников М.В.
  • Юрочкин В.М.
  • Кузнецов А.С.
RU2149831C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАФТОРМЕТАНА 1997
  • Кузнецов А.С.
  • Пашкевич Д.С.
  • Мухортов Д.А.
  • Петров В.Б.
RU2117652C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАФТОРМЕТАНА 2001
  • Уклонский И.П.
  • Денисенков В.Ф.
  • Ильин А.Н.
  • Давыдов Н.А.
  • Малков А.В.
  • Волков В.Н.
RU2181351C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРУГЛЕРОДОВ 1999
  • Пашкевич Д.С.
  • Мухортов Д.А.
  • Алексеев Ю.И.
  • Петров В.Б.
RU2163221C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРФТОРАЛКАНОВ 1997
  • Биспен Т.А.
  • Калинин Ю.Н.
  • Лакеев В.А.
  • Молдавский Д.Д.
  • Фурин Г.Г.
  • Федорова Т.Е.
  • Шкультецкая Л.В.
RU2135451C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕКСАФТОРЭТАНА 1997
  • Терещенко Г.Ф.
  • Кузнецов А.С.
  • Ильин А.Н.
  • Денисенков В.Ф.
  • Уклонский И.П.
RU2124493C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАФТОРМЕТАНА 2001
  • Уклонский И.П.
  • Денисенков В.Ф.
  • Ильин А.Н.
  • Малков А.В.
  • Волков В.Н.
  • Иванова Л.М.
RU2181352C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИФТОРЭТАНОВ 1996
  • Пашкевич Д.С.
  • Рылеев Г.И.
  • Алексеев Ю.И.
  • Асович В.С.
  • Королев В.Л.
  • Мухортов Д.А.
RU2115645C1

Иллюстрации к изобретению RU 2 130 007 C1

Реферат патента 1999 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРФТОРУГЛЕРОДОВ

Изобретение относится к синтезу перфторуглеродов общей формулы CnF2n+2, где n = 1 - 4. Исходными реагентами являются углерод и газообразный фтор, который может применяться в виде смесей с продуктами рецикла. Массовое отношение фтора к углероду 1: (20 - 10000). Синтез проводят при температуре 450-800oC, времени контакта от 1 до 10 с при интенсивном перемешивании реагентов. Содержание целевых продуктов в смеси, получаемой на стадии синтеза, не менее 90%. 1 табл.

Формула изобретения RU 2 130 007 C1

1. Способ получения перфторуглеродов общей формулы
CnF2n+2,
где n = 1 - 4,
взаимодействием фтора и углерода в режиме перемешивания твердой и газовой фаз, отличающийся тем, что фторирование проводят при температуре 450 - 800oC в течение 1 - 10 с, при массовом соотношении фтора к углероду 1 : 20 - 10000.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что фторирование проводят в течение 1 - 3 ч при массовом соотношении фтора к углероду 1 : (20 - 100), в режиме, который обеспечивает перемешивание твердой и газовой фаз и их движение в одну сторону (сопутствующее движение).

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 1999 года RU2130007C1

КОМПОЗИЦИИ, СОДЕРЖАЩИЕ АМИНОКИСЛОТЫ, ДЛЯ ПРИМЕНЕНИЯ В ЛЕЧЕНИИ ЗАБОЛЕВАНИЙ, АССОЦИИРОВАННЫХ С МИТОХОНДРИАЛЬНЫМИ ДИСФУНКЦИЯМИ 2018
  • Джорджетти, Паоло Лука Мария
RU2770660C2
СПОСОБ ФТОРИРОВАНИЯ НИЗШИХ АЛИФАТИЧЕСКИХ ФТОРУГЛЕВОДОРОДОВ 1992
  • Такаси Сибанума[Jp]
  • Такаси Канемура[Jp]
  • Сатоси Каяма[Jp]
RU2039033C1
US 3929920 A, 1975.

RU 2 130 007 C1

Авторы

Барабанов В.Г.

Королев В.Л.

Даты

1999-05-10Публикация

1997-06-06Подача