Предлагаемое изобретение относится к области органической химии, в частности, к способу получения полициклического диола пентацикло [8.2.1.12,5. 03,7.08,12]тетрадекандиола-6,9 (1)
Диол (1) как бифункциональное соединение может найти применение при получении поликарбонатов, полиаминов и полиамидов.
Способ получения диола (1) в виде индивидуального соединения неизвестен. В литературе описан способ получения (1) в виде сложной смеси диолов (1) и (7-9) (Р. И. Хуснутдинов, 3.С.Муслимов, И.М.Джемилев, О.М.Нефедов. Изв.АН. Сер. хим. , 1993, N 4, 728-732). В работе отсутствуют данные о выводе диола (1), который в чистом виде не был выделен.
В данном способе-прототипе взаимодействием гептациклического димера норборнадиена (бинор-S) (2) с трифторуксусной кислотой получают смесь изомерных бистрифторацетатов (3-6), которые при гид- ролизе с помощью NaOH в среде спирта образуют смесь диолов (1) и (7-9).
В статье указано, что изомерные трифторацетаты (3)-(6) и спирты (7)-(9) незначительно отличаются по свойствам, поэтому их выделение в индивидуальном виде методами ВЭЖХ или ГЖХ весьма затруднительно. Кроме того, выделение индивидуального диола (1) в значительных количествах из смеси изомеров с близкими свойствами представляется совершенно не оправданным экономически, что является основным недостатком указанного способа.
Кроме того, прототип обладает следующими недостатками:
1. Многостадийность технологического процесса.
2. Необходимость использования дефицитного, дорогостоящего и высокоагрессивного реагента CF3CO2H, что требует использования специального коррозионностойкого оборудования.
3. Большой расход вспомогательных реагентов (диэтиловый эфир, гексан, хлороформ, NaOH, EtOH).
4. Образование большого количества трудноутилизуемых и экологически опасных отходов.
5. Низкий выход целевого продукта, который образуется в составе сложной смеси.
Предлагается новый способ получения диола (1), не имеющий указанных недостатков. Сущность способа состоит во взаимодействии бинора-S (2) с водой в присутствии палладийсодержащего катализатора, причем вода является и реагентом и средой. Реакция проходит при повышенной температуре (180oC) за 6 ч.
Использование катализатора позволяет достичь высокой селективности и выхода диола (1).
В качестве катализатора предпочтительнее использовать PdCl2. Другие соли (комплексы) палладия, такие как Pd(acac)2, Pd(OAc)2 и K2PdCl4 проявляют меньшую активность.
Предлагаемый способ получения диола (1) имеет следующие преимущества:
1. Одностадийность метода.
2. Высокий выход целевого продукта.
5. Простота технологического оформления процесса.
4. Практически полное отсутствие отходов, опасных для окружающей среды.
5. Уменьшение ассортимента используемых химреагентов и растворителей.
6. Снижение материальных затрат, трудо- и энергозатрат.
Способ поясняется примерами.
Пример 1. Общая методика гидратации бинора-S водой.
В микроавтоклав (V = 17 см3) поместили О,053 г (О,3 ммоля) PdCl2, 1 г (5,45 ммолей) бинора-S и 10 мл H2O. Герметично закрытый автоклав нагревали при 180o 6 часов. Получено 1,16 г (выход 97%,) пентацикло[8.2.1.12,5.03,7. 08,12]тетрадекандиола-6,9 (1). M+ 220. Спектр ПМР ( δ м.д., CDCl3) 1,25-1,32 (CH2, 8H), 1,40-1,78 (CH, 4H), 1,98-2,10 (CH, 6H в α- и β- положениях к OH-группе), 4,01 (OH, 2H).
Найдено %: C(75,8); H(9,11).
Вычислено %: C(76,36); H(9,09).
Данные примеров 2-4 приведены в таблице 1.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 10-ГИДРОКСИГЕКСАЦИКЛО[9.2.1.0.0.0.0] ТЕТРАДЕКАНА(ГЕКСАЦИКЛОТЕТРАДЕКАНОЛА-10) | 1998 |
|
RU2135455C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИ-1-АДАМАНТИЛОВОГО ЭФИРА | 1998 |
|
RU2147571C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-АЛКОКСИПЕНТАНОНОВ-2 | 1999 |
|
RU2171797C2 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРАНС-1,2-ДИ(ЗАМЕЩЕННЫХ)-ЦИКЛОБУТАНОВ | 1993 |
|
RU2109719C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОХЛОРЗАМЕЩЕННЫХ ПРОИЗВОДНЫХ АДАМАНТАНА И ДИАМАНТАНА | 1996 |
|
RU2125552C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ 1-ХЛОР- И 1,3-ДИХЛОРАДАМАНТАНОВ | 1996 |
|
RU2125551C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АЛКЕНИЛ-1-(ИЗОБУТИЛ)-1-ХЛОРАЛАНОВ | 1992 |
|
RU2039749C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРАНС-3,4-ДИ(ЗАМЕЩЕННЫХ)-ТЕТРАГИДРОТИОФЕНОВ | 1993 |
|
RU2109740C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АЛКОКСИ-3-АЛКИЛАЛЮМАЦИКЛОПЕНТАНОВ | 1998 |
|
RU2139877C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕНТА- И ГЕКСАЦИКЛИЧЕСКИХ КАРКАСНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ | 1996 |
|
RU2151761C1 |
Изобретение относится к органической химии, в частности к способу получения полициклического диола-пентацикло [8.2.1.1.2,5.03,4.08,12]тетрадекандиола-6,9 (формула I), который может найти применение при получении полимеров поликарбонатов, полиаминов и полиамидов. Сущность способа состоиит во взаимодействии бинора- S с водой в присутствии палладийсодержащего катализатора. Вода в данном случае является реагентом и средой. Реакция проходит при температуре 180oС в течение 6 ч. Выход диола составляет около 100%. Преимущество способа заключается в увличении выхода целевого продукта, сокращении количества стадий и продолжительности реакции, а также снижение материальных затрат, трудо- и энергозатрат. 1табл.
Способ получения пентацикло [8.2.1.12,5.03,7.08,12] тетрадекандиола-6,9, отличающийся тем, что бинор- S взаимодействует с водой, являющейся одновременно средой, в присутствии палладийсодержащего катализатора при температуре 180oC в течение 6 ч.
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3,5,7-ТЕТРАБРОМАДАМАНТАНДИОЛА-2,6 | 0 |
|
SU357194A1 |
| Способ получения 13,14,15,16-тетранорлабдандиола-8,12 | 1975 |
|
SU559916A1 |
| СПОСОБ ПРОИЗВОДСТВА АРОМАТИЗИРОВАННОГО КОФЕЙНОГО НАПИТКА "ВЕРХОВИНА" | 2008 |
|
RU2383151C1 |
| US 3646224 A, 1972 | |||
| Хуснутдинов Р | |||
| И др | |||
| Известия АН: Сер.хим., 1993, №4, с | |||
| ПРИБОР ДЛЯ СОЖИГАНИЯ НЕФТИ | 1922 |
|
SU728A1 |
