СПОСОБ ФИКСАЦИИ СЕРЫ ИЗ ГЕКСАФТОРИДА СЕРЫ Российский патент 2000 года по МПК C01B17/42 

Описание патента на изобретение RU2145570C1

Изобретение относится к области технологии неорганических материалов, в частности к получению различных серусодержащих соединений из гексафторида серы.

Одно из практически важных применений гексафторида серы (SF6) связано с его использованием в качестве рабочего вещества при разделении изотопов серы на газовых центрифугах. Этот процесс характеризуется высокой эффективностью благодаря летучести гексафторида серы и моноизотопности входящего в его состав фтора. Полученный в результате центрифугирования гексафторид серы с заданным содержанием изотопов серы (изотопно-обогащенный продукт) может быть использован для изготовления радиоактивных изотопов или в качестве изотопной метки для исследования и контроля некоторых процессов в химии, биологии, медицине. Однако гораздо чаще в практической работе используются другие вещества, содержащие изотопно-обогащенную серу (элементная сера, сероводород, диоксид серы и т.д.).

В связи с этим возникает задача химического превращения гексафторида серы в перечисленные вещества, содержащие изотопно-обогащенную серу. Из-за высокой стоимости изотопно-чистых продуктов превращение должно быть реализовано с высоким выходом, близким к количественному (на 100%).

Гексафторид серы является чрезвычайно устойчивым и химически инертным соединением. Сера в нем имеет валентность (+6) и законченную внешнюю 8 - электронную оболочку типа инертного газа - аргона. Поэтому гексафторид серы с большим трудом вступает в различные химические реакции и осуществить требуемые превращения в одну стадию и с количественным выходом практически не представляется возможным.

В связи с этим сначала используют наиболее характерные и глубоко протекающие реакции гексафторида серы, приводящие к выделению или фиксации содержащейся в нем серы в элементном виде или в форме промежуточных серусодержащих соединений. Затем из этих промежуточных более реакционноспособных веществ известными способами получают требуемые соединения серы.

Известен способ выделения (фиксации) серы в элементной форме из гексафторида серы путем его взаимодействия с сероводородом (Краткая химическая энциклопедия, т. 4, М. Химия, 1965, с. 837.). Процесс протекает при нагревании до 400oC в соответствии с уравнением:
SF6 + 3H2S=6HF+4S (1)
Недостатком известного способа является то обстоятельство, что для получения по нему отдельных изотопов серы требуется не только изотопно-чистый гексафторид серы, но и такой же сероводород.

Известен способ фиксации серы из гексафторида путем восстановления его металлическим натрием (Краткая химическая энциклопедия, т.4, М., Химия, 1965 с. 837). Натрий является одним из наиболее активных химических восстановителей и фиксирует серу в форме соответствующего сульфида (Na2S):
SF6 + 8Na = 6NaF + Na2S (2)
Для достижения количественного выхода реакцию осуществляют при температуре, близкой к температуре кипения натрия, составляющей 882,9oC.

Этот известный способ фиксации серы из гексафторида серы выбран авторами в качестве прототипа изобретения как наиболее близкий к нему по назначению, технической сущности и достигаемому эффекту.

Основным недостатком известного способа является необходимость работы при высоких температурах с таким огне- и взрывоопасным веществом, как металлический натрий, а также сложность обеспечения стационарных условий протекания процесса.

Задачей, решаемой изобретением, является упрощение процесса фиксации серы из гексафторида серы и повышение его безопасности.

Поставленная задача решается тем, что в известном способе фиксации серы из гексафторида серы путем его восстановления до сульфида восстановление осуществляют взаимодействием гексафторида серы с гидридом кальция при 450-650oC. Взаимодействие газообразного гексафторида серы с твердым кристаллическим гидридом кальция происходит в соответствии с уравнением реакции:
SF6 + 4CaH2 = 3CаF2 + CaS + 4H2 (3)
Эта реакция приводит к полному поглощению газообразного гексафторида серы с образованием твердофазных продуктов - фторида и сульфида кальция. При 450-650oC реакция протекает количественно (на 100%), обеспечивая надежную фиксацию изотопной серы в форме сульфида кальция.

Из образовавшегося сульфида кальция известными способами может быть получена целая гамма соединений, содержащих изотопно-чистую серу и используемых в качестве меток. Например, обрабатывая продукты реакции (3) соляной кислотой, можно получить сероводород:
CaS + 2HCl = CaCl2 + H2S (4)
Поглощение выделяющегося сероводорода водным раствором иода в свою очередь приводит к получению мелкодисперсной коллоидной серы:
H2S + J = 2HJ + S (5)
Прокалка сульфида кальция в атмосфере кислорода приводит к получению изотопно-чистого диоксида серы:
2CaS + 3O2 = 2CaО + 2SO2 (6)
Все перечисленные реакции, приводящие к получению из зафиксированной в виде сульфида кальция серы целой гаммы продуктов, хорошо известны из области неорганической и аналитической химии.

Таким образом восстановление гексафторида серы гидридом кальция при 450-650oC позволяет количественно зафиксировать серу в форме сульфида кальция, из которого в последующем известными способами может быть получена обширная гамма серусодержащих продуктов.

Использование в качестве восстановителя гидрида кальция и осуществление процесса его взаимодействия с гексафторидом серы при 450-650oC являются существенными признаками изобретения.

Замена огне- и взрывоопасного восстановителя - металлического натрия на спокойный гидрид кальция и снижение температуры с 882,9oC по прототипу до 450-650oC по изобретению существенно повышают безопасность процесса и упрощают его осуществление.

При 450-650oC реакция между гидридом кальция и гексафторидом серы протекает до конца и приводит к количественной фиксации серы в форме сульфида кальция. При температуре ниже 450oC реакция протекает не полностью и часть изотопно-чистой серы теряется. При температуре выше 650oC с заметной скоростью начинает разлагаться сам гидрид кальция, что приводит к необоснованной потере реагента. Приведенный температурный интервал осуществления процесса фиксации серы из гексафторида серы подтверждается результатами анализа отходящих газов, отобранных из потока продуктов реакции (3), на содержание гексафторида серы и водорода. При 450-650oC в продуктах реакции полностью отсутствует гексафторид серы, а количество выделяющегося водорода соответствует стехиометрии реакции и составляет 4:1. При температуре ниже 450oC в продуктах реакции обнаруживается непрореагировавший гексафторид серы, а при температуре выше 650oC - сверхстехиометрический водород, образующийся за счет термического разложения гидрида кальция. Поэтому оптимальная температура, обеспечивающая количественную фиксацию серы из гексафторида серы, составляет 450-650oC.

Использование в качестве восстановителя для гексафторида серы, фиксирующего содержащуюся в нем серу, гидрида кальция при температуре их взаимодействия 450-650oC не известно из открытых источников научно-технической информации и является новым.

Процесс фиксации серы из гексафторида серы согласно изобретению был реализован на установке, схема которой приведена на чертеже.

Она включает трубчатый реактор 1 из нержавеющей стали, заполненный на ~ 2/3 объема гранулированным гидридом кальция 2 (размер гранул 1-2 мм). Реактор снабжен электронагревателем резистивного типа 3. Температура реактора измеряется с помощью термопары "платина-платинородий" 4. Гексафторид серы подается в реактор из стального баллона 5, в котором он находится в сжиженном состоянии. Скорость подачи этого газа регулируется с помощью редуктора 6 и измеряется ротаметром 7. На выходе из реактора помещается ампула 8 для отбора проб отходящих газов для последующего газохроматографического анализа и поглотитель с раствором иода 9.

Изобретение осуществляют следующим образом: установку продувают инертным газом (азотом, аргоном, гелием) для вытеснения содержащегося в ней воздуха. Затем, не прекращая подачи инертного газа, реактор нагревают до рабочей температуры в интервале 450-650oC и начинают подачу гексафторида серы. Через реактор пропускают определенное его количество, которое рассчитывают исходя из скорости подачи и времени пропускания. В ходе процесса периодически производят отбор проб отходящих из реактора продуктов превращения в ампулу с кранами. Отобранные пробы анализируют на содержание гексафторида серы, водорода и других веществ. Результаты этих анализов показывают, что при температуре реактора 450-650oC в отходящих газах присутствует только водород, как и следует из уравнения реакции (3). Непрореагировавшего гексафторида серы или других серусодержащих веществ в отходящих газах не обнаружено. Это доказывает, что сера, содержащаяся в гексафториде серы, при 450-650oC количественно фиксируется гидридом кальция в форме сульфида кальция.

Таким образом, изобретение обеспечивает количественную фиксацию серы из гексафторида серы, упрощая процесс фиксации и делая его более безопасным.

Похожие патенты RU2145570C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОТОПОВ СЕРЫ 1997
  • Калашников А.Л.
  • Ушаков О.С.
  • Истомин В.Я.
  • Афанасьев В.Г.
  • Малый Е.Н.
RU2124390C1
Способ селективного выделения серы из серусодержащих материалов 1978
  • Устинов Владимир Иванович
  • Гриненко Владимир Алексеевич
  • Суховерхов Валерий Филиппович
SU743948A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭЛЕМЕНТНОЙ СЕРЫ ИЗ ОТХОДЯЩИХ ГАЗОВ, СОДЕРЖАЩИХ ДИОКСИД СЕРЫ 2002
  • Васильев Ю.В.
  • Носань Л.М.
  • Попков Е.В.
  • Рябко А.Г.
  • Цемехман Л.Ш.
  • Платонов О.И.
RU2221742C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭЛЕМЕНТАРНОЙ СЕРЫ 1990
  • Ощаповский В.В.
RU2006456C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭЛЕМЕНТНОЙ СЕРЫ ИЗ ОТХОДЯЩЕГО ГАЗА, СОДЕРЖАЩЕГО ДИОКСИД СЕРЫ 2011
  • Немировский Михаил Семенович
  • Лебедской-Тамбиев Михаил Андреевич
RU2474533C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭЛЕМЕНТНОЙ СЕРЫ ИЗ ОТХОДЯЩЕГО ГАЗА, СОДЕРЖАЩЕГО ДИОКСИД СЕРЫ 2013
  • Немировский Михаил Семенович
  • Лебедской-Тамбиев Михаил Андреевич
RU2523204C1
КАТАЛИЗАТОР, СПОСОБ ЕГО ПРИГОТОВЛЕНИЯ И СПОСОБ ОЧИСТКИ ГАЗОВЫХ ВЫБРОСОВ ОТ ДИОКСИДА СЕРЫ 2008
  • Яшник Светлана Анатольевна
  • Исмагилов Зинфер Ришатович
  • Хайрулин Сергей Рифович
  • Илюхин Игорь Викторович
  • Пармон Валентин Николаевич
RU2372986C1
КАТАЛИЗАТОР, СПОСОБ ЕГО ПРИГОТОВЛЕНИЯ И СПОСОБ ОЧИСТКИ ГАЗОВЫХ ВЫБРОСОВ ОТ ДИОКСИДА СЕРЫ 2008
  • Исмагилов Зинфер Ришатович
  • Яшник Светлана Анатольевна
  • Хайрулин Сергей Рифович
  • Илюхин Игорь Викторович
  • Пармон Валентин Николаевич
RU2369436C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭЛЕМЕНТАРНОЙ СЕРЫ ИЗ ОТХОДЯЩИХ МЕТАЛЛУРГИЧЕСКИХ ГАЗОВ 2016
  • Ерёмин Олег Георгиевич
  • Довчин Нямаа
RU2637957C1
СПОСОБ ОЧИСТКИ ГАЗА ОТ ДИОКСИДА СЕРЫ 1993
  • Говоров Г.В.
  • Говоров В.Г.
  • Говорова Н.Н.
RU2088313C1

Реферат патента 2000 года СПОСОБ ФИКСАЦИИ СЕРЫ ИЗ ГЕКСАФТОРИДА СЕРЫ

Изобретение относится к области технологии неорганических материалов и может быть использовано для получения различных серусодержащих соединений из гексафторида серы. Способ фиксации серы из гексафторида серы путем его восстановления осуществляют взаимодействием гексафторида серы с гидридом кальция при 450 - 650oC. Данное изобретение упрощает процесс фиксации серы из гексафторида серы и повышает его безопасность. 1 ил.

Формула изобретения RU 2 145 570 C1

Способ фиксации серы из гексафторида серы путем его восстановления, отличающийся тем, что восстановление осуществляют взаимодействием гексафторида серы с гидридом кальция при 450 - 650oC.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2000 года RU2145570C1

Краткая химическая энциклопедия
Очаг для массовой варки пищи, выпечки хлеба и кипячения воды 1921
  • Богач Б.И.
SU4A1
- М.: Химия, 1965, с
Устройство катодов катодных ламп и катодных выпрямителей 1924
  • Львович Р.В.
SU837A1
Способ регенеративной очистки шестифтористой серы 1980
  • Мазурин И.М.
  • Нетупский М.Л.
SU911853A1
GB 1089864 A, 10.12.64
ЦАПФА И САМОХОДНЫЙ ПОДЪЕМНЫЙ КРАН С ЕЕ ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ 2009
  • Порубцанский Кеннет Дж.
  • Фоуст Бронсон Е.
RU2509712C2
DE 3127622 A1, 10.02.83
DE 4311527 C1, 08.12.94.

RU 2 145 570 C1

Авторы

Фещенко И.А.

Циновой Ю.Н.

Кузнецов Л.К.

Тайнов А.В.

Новоторов Ю.Н.

Даты

2000-02-20Публикация

1998-11-23Подача