Изобретение относится к области органических соединений серы, а точнее к области получения хлорированных ароматических сульфоксидов.
Изобретение наиболее эффективно может быть использовано в тонком органическом синтезе и при получении серосодержащих полимеров.
Известен способ хлорирования ароматических серосодержащих соединений путем хлорирования дифенилсульфида молекулярным хлором в неполярном растворителе при охлаждении (F. Krafft, Ber., 7, 1874, p, 1164-65).
Известен способ хлорирования бензилсульфоксидов сульфурилхлоридом в неполярном органическом растворителе при температуре -15 -0oC (Meers C.A., McCollum G.j.. Tetrahedron Lett., 1973, 4, р.289).
Однако данные способы не приводят к образованию 4,4'-дихлордифенилсульфоксида.
Известен способ получения 4,4'-дихлордифенилсульфоксида путем взаимодействия 4,4'-дихлордифенилсульфида, растворенного в 75%-ом водном растворе ацетонитрила с церий-аммоний нитратом при комнатной температуре с последующим разбавлением реакционной смеси водой и экстракцией полученного продукта эфиром (C.M. Wong, Т.-L.Но, Synthesis, 1972, р.561)/
Недостатком данного способа является использование труднодоступных исходных соединений, а также нетехнологичность выделения готового продукта.
Наиболее близким к предлагаемому изобретению по технической сущности является способ получения хлорированного ароматического серосодержащего соединения путем взаимодействия дифенилсульфоксида с сульфурилхлоридом, взятых в молярном соотношении 1:2-2,2, при температуре 18-25oC (патент РФ N 2122538, приоритет 22.07.96 г.), выбранный нами за прототип.
Однако, данным способом невозможно получить 4,4'-дихлордифенилсульфоксид.
Задачей настоящего изобретения является разработка технологического способа получения 4,4'- дихлордифенилсульфоксида с использованием доступного сырья и с высоким выходом целевого продукта.
Решение поставленной задачи достигается тем, что 4,4'-дихлордифенилсульфоксид получают путем взаимодействия дифенилсульфида с сульфурилхлоридом, причем дифенилсульфид предварительно растворяют в четыреххлористом углероде, а реакцию проводят в присутствии AlCl3 при температуре 0 - +5oC по следующей схеме:
Изобретение позволяет осуществить получение 4,4'-дихлордифенилсульфоксида технологически простым способом с использованием доступных компонентов с достаточно высоким выходом (94%).
Способ прост по аппаратурному оформлению и может быть использован в промышленности.
Ниже приводятся конкретные примеры осуществления изобретения.
Пример 1.
К суспензии 1,0 г (7,5 ммоль) безводного трихлорида алюминия в растворе 2,7 г (10 ммоль) дифенилсульфида в 50 мл четыреххлористого углерода при 0oC добавляют 2 мл (25 ммоль) сульфурилхлорида.
Растворитель упаривают, остаток сушат и кристаллизуют из хлороформа. Выход 4,4'-дихлордифенилсульфоксида: 0,25 г (94%) Тпл. 143-144oC.
Пример 2.
Проводят аналогично примеру 1, но реакцию ведут при 5oC. Получают 0,24 г (90%) 4,4'- дихлордифенилсульфоксида.
Пример 3.
Проводят аналогично примеру 1, но реакцию ведут при 2,5oC. Получают 0,24 г (90%) 4,4'-дихлордифенилсульфоксида.
Проведение реакции в условиях температуры выше указанной приводит к побочным процессам, что ухудшает качество получаемого продукта и снижает его выход.
Литература.
1. F.Krafft. Ber., 7, 1874, p, 1164-65.
2. Meers C.A., McCollum G.j., Tetrahedron Lett., 1973, 4, p.289.
3. G.M. Wong, Т.-L. Ho, Synthesis, 1972, p. 561.
4. Патент РФ N 2122538, приоритет 22.07.96 г.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4,4'-ДИХЛОРОДИФЕНИЛСУЛЬФИДА | 1996 |
|
RU2122538C1 |
| СОПОЛИМЕР СТИРОЛА И ПОЛИГЕТЕРОАРИЛЕНА ДЛЯ ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ | 2000 |
|
RU2181366C2 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАКРИЛАМИДА (ВАРИАНТЫ) | 2001 |
|
RU2196780C2 |
| КОМПОЗИЦИЯ В КАЧЕСТВЕ КАТАЛИЗАТОРА ДЕИОДИРОВАНИЯ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕКСАФТОР-1,2,3,4-ТЕТРАХЛОРБУТАНА И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕКСАФТОР-1,2,3,4-ТЕТРАХЛОРБУТАНА | 2003 |
|
RU2248844C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СТЕРЕОРЕГУЛЯРНЫХ ЦИКЛОЛИНЕЙНЫХ ОЛИГОСИЛОКСАНОВ α,ω-ДИГИДРОКСИПОЛИ(ОКСИ-2,8-ДИОРГАНО-4,4,6,6,10,10,12,12-ОКТАМЕТИЛЦИКЛОГЕКСАСИЛОКСАН-2,8-ДИИЛ)ОВ | 2010 |
|
RU2447094C2 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИЛОКСАНОСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИИМИДОВ | 2005 |
|
RU2270842C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИ-1,3,4-ОКСАДИАЗОЛА | 2004 |
|
RU2263685C1 |
| КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИИЗОЦИАНУРАТОВ ДЛЯ КОНСТРУКЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ | 1992 |
|
RU2061708C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3-ДИКАРБОНИЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ АДАМАНТАНОВ | 2011 |
|
RU2476421C1 |
| КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРНЫХ КОНСТРУКЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ НА ОСНОВЕ ПОЛИИЗОЦИАНУРАТОВ | 2003 |
|
RU2252947C2 |
Изобретение относится к органическим соединениям серы, а точнее к получению хлорированных ароматических сульфоксидов. Изобретение наиболее эффективно может быть использовано в тонком органическом синтезе и при получении серосодержащих полимеров. 4,4'-Дихлордифенилсульфоксид получают путем взаимодействия дифенилсульфида с сульфурилхлоридом, причем дифенилсульфид предварительно растворяют в четыреххлористом углероде, а реакцию проводят в присутствии AlCl3 при температуре 0 - + 5°С. Изобретение позволяет осуществить получение 4,4'-дихлордифенилсульфоксида технологически простым способом, с использованием доступных компонентов с достаточно высоким выходом (94%). Способ прост по аппаратурному оформлению и может быть использован в промышленности.
Способ получения 4,4'-дихлордифенилсульфоксида взаимодействием дифенилсульфида с сульфурилхлоридом, отличающийся тем, что дифенилсульфид предварительно растворяют в четыреххлористом углероде, а реакцию ведут в присутствии AlCl3 при температуре 0 - +5oC.
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4,4'-ДИХЛОРОДИФЕНИЛСУЛЬФИДА | 1996 |
|
RU2122538C1 |
| MEERS C.A., McCOLLUM G.J., CLEAVAGE OF BENZHYDRYL BENZYL SULFOXIDE WITH SULFURYL CHLORIDE, "TETRAHEDRON LETT., 1973, N 4, с.289-292 | |||
| HO T | |||
| - L., WONG C.M., CERIC AMMONIUM NITRATE OXIDATION OF DIARIL SULFIDES", SYNTHESIS, 1972, с.561-562. | |||
