СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4,4'-ДИХЛОРОДИФЕНИЛСУЛЬФИДА Российский патент 1998 года по МПК C07C323/09 C07C319/20 

Изобретение относится к области органических соединений серы, а точнее к области получения хлорированных ароматических тиоэфиров.

Изобретение наиболее эффективно может быть использовано в тонком органическом синтезе и при получении серосодержащих полимеров.

Известны способы получения 4,4'-дихлородифенилсульфида из соответствующего сульфоксида под действием различных восстановительных систем: цинка в ледяной уксусной кислоте (М. Gazdaw, et at, J. Chem. Soc., 97, 1910, p. 2248), литийалюмогидрида в метиленхлориде (J. Drabowicz, et al., J. Chem. Soc. , /C/, 1969, p. 2454), хлоридов олова (T.-L. Ho, et al., Synthesis, 1973, p. 206-207) и титана (T.-L. Ho, et al., Synth.Commun, 3(1), 1973, p. 37-38) тиофосфорилбромида (J.W. Still, et al, Tetrahedron Zett, 17, 1979, p. 1481-1484) и 2-фенокси-1,3,2-бензодиоксафосфола (M. D. Dreux, et al. , Synthesis, 1974, 506-507), иодида натрия с оксалилхлоридом или ангидридом трифторуксусной кислоты (J. Drabowicz, et al, Synthesis, 1977, p.404; G.A. OLah, et al, Synthesis, 1979, p. 58-61).

Описан также способ получения 4,4'-дихлородифенилсульфида прямым хлорированием дифенилсульфида молекулярным хлором (F. Krafft, Ber., 7, 1874, p. 1164-65), выбранный нами за прототип.

Данный способ состоит во взаимодействии дифенилсульфида, растворенного в неполярном органическом растворителе (метиленхлорид, четыреххлористый углерод и т. п. ), с газообразным хлором при охлаждении. Выпавший осадок фильтруют, сушат, перекристаллизовывают из бензола или толуола. Выход продукта составляет 55-60%. Недостатками описанного способа являются: использование растворителя, газообразного хлора, низкий выход и трудности выделения конечного продукта.

Задачей настоящего изобретения является разработка технологического способа получения 4,4'-дихлородифенилсульфида с высоким выходом целевого продукта.

Решение поставленной задачи достигается тем, что реакцию хлорирования проводят путем взаимодействия дифенилсульфида с сульфурилхлоридом, взятых в молярном соотношении 1:2-2,2, при температуре 18-25^oC.

Изобретение позволяет осуществить получение 4,4'-дихлородифенилсульфида более простым по сравнению с прототипом способом, не требующим использования растворителя и газообразного хлора. Выход 91% (60% по прототипу).

Способ прост по аппаратурному оформлению и может быть использован в промышленности.

Ниже приводятся конкретные примеры осуществления изобретения.

Пример 1. К 80 мл (1,0 моль) сульфурилхлорида при интенсивном перемешивании и температуре 25^oC добавляют по каплям 55 мл (0,5 моль) дифенилсульфида. Через несколько минут затвердевшую реакционную массу измельчают, промывают несколькими порциями четыреххлористого углерода и сушат на фильтре. Получают 115 г (91%) 4,4'-дихлородифенилсульфида с т.пл. 93-95^oC. После кристаллизации из толуола получают 113,5 г (88,8%) 4,4'-дихлородифенилсульфида с т.пл. 93-94^oC.

Пример 2. Проводят аналогично примеру 1, но берут 88 мл (1,1 моль) сульфурилхлорида и реакцию проводят при 18^oC. Получают 110 г (86,1%) 4,4'-дихлородифенилсульфида.

Изобретение относится к области получения хлорированных ароматических тиоэфиров , в частности к способу получения 4,4'-дихлородифенилсульфида (ДХДФС), используемого в производстве серосодержащих полимеров и тонком органическом синтезе. Для разработки технологичного способа получения ДХДФС предложено проводить взаимодействие дифенилсульфида с сульфурилхлоридом при молярном соотношении 1 : 2-2,2 и 18-25^oC. Выход ДХДФС 91%. Способ позволяет исключить использование растворителя и газообразного хлора и увеличить выход целевого продукта.

Способ получения 4,4'-дихлородифенилсульфида взаимодействием дифенилсульфида с хлорирующим агентом, отличающийся тем, что взаимодействие дифенилсульфида ведут с сульфурилхлоридом при молярном соотношении 1 : 2 - 2,2 и температуре 18 - 25^oC.