ПОЛИОЛЕФИНОВАЯ КОМПОЗИЦИЯ И ТИСНЕНЫЙ ЛИСТ Российский патент 2002 года по МПК C08L23/10 C08L23/16 C08L53/00 C08J5/18 C08L23/10 C08L23/16 

Описание патента на изобретение RU2194727C2

Изобретение относится к полиолефиновой композиции, содержащей (А) полимерный материал на основе пропилена и (Б) частично сшитую термопластичную композицию олефиновых эластомеров.

Успехи в технологии переработки полиолефинов позволили резко увеличить применение полипропиленовых материалов, в частности термопластичных олефиновых материалов (ТОМ), в автомобильной промышленности, которые вытесняют неолефиновые материалы, такие как тройной сополимер акрилонитрила/бутадиена/стирола, поливинилхлорид и поликарбонат. Термопластичные олефины являются несшитыми смесями олефиновых полимеров и полиолефиновых эластомеров. Полученные в новом реакторе продукты ТОМ находят применение в таких областях, как внутренняя отделка (например, приборные панели и филенки), вследствие их мягкости на ощупь, способности к формованию листовых термопластов и устойчивости к ультрафиолетовому свету и теплу.

Способ получения этих частей включает следующие стадии:
(а) экструзию или каландрование листа ТОМ,
(б) тиснение (поточное или независимое) экструдированного или каландрованного листа для получения текстурированной или "зернистой" поверхности,
(в) ламинирование и/или связывание экструдированного или каландрованного листа с пенопластом или тканью для мягкости,
(г) нанесение верхнего покрытия или окраска листа для стойкости к УФ-свету, царапанию и для поверхностной твердости,
(д) образование окончательной детали или другого изделия из листа путем формования листовых термопластов или литья под низким давлением.

В патенте США 5338801 описана полиолефиновая композиция, содержащая (А) 70 - 90% полимерного материала на основе пропилена и (Б) 30 - 10% материала олефинового полимера, выбранного из группы, состоящей из (1) частично сшитой термопластичной композиции олефиновых эластомеров, состоящей из термопластичного эластомера и композиции олефинового каучука, (2) несшитого каучука тройного сополимера этилена, пропилена и сопряженного диена, а также (3) смесей (Б) (1) и (Б) (2). Композиция обеспечивает малый глянец после переработки, сохраняя физические и механические свойства.

Основным недостатком ТОМ является их неспособность сохранять тисненую зернистость после того, как из листа образуют формованный листовой термопласт в виде большой детали, такой как приборная панель. Типичные для ТОМ низкая прочность расплава и утоньчение при сдвиге приводят к потере текстурированной поверхности и стенок, которые являются слишком тонкими, когда ТОМ формуют в детали или другие изделия.

Полиолефиновая композиция по данному изобретению содержит по весу:
(А) от 40 до 70% полимерного материала на основе пропилена, состоящего в основном из:
(1) 10 - 50% гомополимера пропилена, имеющего показатель стереорегулярности от примерно 80 до примерно 99%, или сополимера, выбранного из группы, состоящей из
(а) пропилена и этилена,
(б) пропилена, этилена и альфа-олефина CH2=CHR, где R представляет собой линейную или разветвленную С2-8-алкильную группу,
(в) пропилена и альфа-олефина, определенного выше в (1) (б), сополимера, содержащего от 85 до 99% пропилена и имеющего показатель стереорегулярности от более 80 до примерно 98%,
(2) 3 - 20% фракции полукристаллического, по существу линейного сополимера, имеющей степень кристалличности от примерно 20 до примерно 60% согласно дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК), причем сополимер выбран из группы, состоящей из
(а) этилена и пропилена, с содержанием более 50% этилена;
(б) этилена, пропилена и альфа-олефина, определенного выше в (1) (б), с содержанием от 1 до 10% альфа-олефина и от более 50 до 98% и этилена, и альфа-олефина;
(в) этилена и альфа-олефина, определенного в (1) (б), с содержанием от более 50 до 98% альфа-олефина, причем сополимер нерастворим в ксилоле при комнатной температуре или при температуре окружающей среды,
(3) 40 - 80% фракции сополимеров, выбранной из группы, состоящей из сополимера
(а) этилена и пропилена, причем сополимер содержит от 20 до менее 40% этилена;
(б) этилена, пропилена и альфа-олефина, определенного в (1) (б), причем альфа-олефин присутствует в количестве от 1 до 10%, и количество присутствующих этилена и альфа-олефина составляет от 20 до менее 40%;
(в) этилена и альфа-олефина, определенного в (1) (б), с содержанием от 20 до менее 40% альфа-олефина и необязательно с содержанием 0.5 - 10% диена,
причем фракция сополимеров (3) растворима в ксилоле при температуре окружающей среды и имеет характеристическую вязкость от 1.7 до 3.0 дл/г; и при этом общее количество фракций (2) и (3) в расчете на всю композицию олефиновых полимеров составляет от примерно 65 до 80%, весовое отношение фракций (2)/(3) составляет от 0.1 до примерно 0.3, и общее содержание этилена или С4-8-альфа-олефина или их комбинации в фракциях (2) + (3) составляет менее 50%,
(Б) от 60 до 30% частично сшитой термопластичной композиции олефиновых эластомеров, в основном состоящей из
(1) 20 - 80 весовых частей термопластичного эластомера, состоящего по существу из
(а) 20 - 70% гомополимера пропилена, имеющего показатель стереорегулярности более 90, или кристаллического сополимера пропилена с этиленом и/или C4-8-aльфa-oлeфинoм, имеющего содержание пропилена более 85% и показатель стереорегулярности более 85%;
(б) 30 - 75% аморфной фракции этилен-пропиленового или этилен-бутенового сополимера, необязательно содержащей от 1 до 10% диена, которая растворима в ксилоле при комнатной температуре и содержит от 30 до 70% этилена;
(в) 3 - 30% полукристаллического этилен-пропиленового или этилен-бутенового сополимера, который нерастворим в ксилоле при комнатной температуре и содержит более 90% этилена,
(2) 80 - 20 весовых частей каучука тройного этилен-пропилен-диенового сополимера, содержащего 1 - 10% диена и 30 - 70% этилена.

Добавление частично сшитого ТПО-эластомера к полимерному материалу на основе пропилена к листовым материалам, проявляющим значительное улучшение сохранения зернистости и уменьшение утоньчения при сдвиге. Из таких листов можно образовать большие детали, такие как автомобильные двери и приборные панели.

Все части и процентные содержания, используемые в данном описании, приводятся по весу, если не указано иначе. Температура окружающей среды или комнатная температура составляет примерно 25oС.

Компонент (А), используемый в композиции по настоящему изобретению, является полимерным материалом на основе пропилена, в основном состоящим из
(1) 10 - 50%, предпочтительно 10 - 40% и наиболее предпочтительно 20 - 35% гомополимера пропилена, имеющего показатель стереорегулярности от примерно 80 до примерно 99% и предпочтительно от 85 до 99%, или сополимера, выбранного из группы, состоящей из
(а) пропилена и этилена;
(б) пропилена, этилена и альфа-олефина CH2=CHR, где R представляет собой линейную или разветвленную С2-8-алкильную группу;
(в) пропилена и альфа-олефина, определенного выше в (1) (б), причем сополимер содержит от 85 до 99%, предпочтительно от 90 до 99% пропилена, и имеет показатель стереорегулярности от более 80 до примерно 98%, предпочтительно от более 85 до примерно 98%,
(2) 3 - 20%, предпочтительно 7 - 15% фракции полукристаллического, по существу линейного сополимера, имеющей степень кристалличности от примерно 20 до примерно 60% согласно дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК), причем сополимер выбран из группы, состоящей из
(а) этилена и пропилена с содержанием более 50% этилена;
(б) этилена, пропилена и альфа-олефина, определенного выше в (1) (б), с содержанием от 1 до 10% альфа-олефина и от более 50 до 98%, предпочтительно от 80 до 95% и этилена, и альфа-олефина;
(в) этилена и альфа-олефина, определенного в (1) (б), с содержанием от более 50 до 98%, предпочтительно от 80 до 95% альфа-олефина, причем сополимер нерастворим в ксилоле при комнатной температуре или при температуре окружающей среды,
(3) 40 - 80%, предпочтительно 50 - 70% фракции сополимеров, выбранной из группы, состоящей из сополимера
(а) этилена и пропилена, причем сополимер содержит от 20 до менее 40%, предпочтительно от 20 до 38%, наиболее предпочтительно от 25 до 38% этилена;
(б) этилена, пропилена и альфа-олефина, определенного в (1) (б), причем альфа-олефин присутствует в количестве от 1 до 10%, предпочтительно от 1 до 5%, и количество присутствующих этилена и альфа-олефина составляет от 20 до менее 40%;
(в) этилена и альфа-олефина, определенного в (1) (б), с содержанием альфа-олефина от 20 до менее 40%, предпочтительно от 20 до 38% и наиболее предпочтительно от 25 до 38%, необязательно с содержанием 0.5-10%, предпочтительно 1-5% диена,
причем фракция сополимеров (3) растворима в ксилоле при температуре окружающей среды и имеет характеристическую вязкость предпочтительно от 1.7 до 3.0 дл/г; и при этом общее количество звеньев этилена или звеньев альфа-олефина в композиции олефиновых полимеров или звеньев этилена и альфа-олефина, когда они оба присутствуют в композиции олефиновых полимеров, составляет от 15 до 35%; общее количество фракций (2) и (3) в расчете на всю композицию олефиновых полимеров составляет предпочтительно от примерно 65 до 80%; весовое отношение фракций (2)/(3) предпочтительно составляет от 0.1 до примерно 0.3, и общее содержащие этилена, или С4-10-альфа-олефина, или их комбинации в фракциях (2) + (3) составляет менее 50% и предпочтительно от 20 до 45%.

Одним из вариантов компонента А является композиция, где (А) (1) является пропилен/этиленовым сополимером, (А) (2) представляет собой этилен-пропиленовый сополимер и (А) (3) является этилен-пропиленовым сополимером.

Полимерный материал на основе пропилена из компонента (А) имеет по меньшей мере один пик плавления, определенный с помощью ДСК, который присутствует при температурах выше 120oС, и по меньшей мере один пик, относящийся к стеклованию, который присутствует при температурах от -10 до -35oС. Кроме того, эти материалы имеют модуль упругости при изгибе менее 150 МПа, как правило от 20 до 100 МПа; предел прочности при растяжении с течением от 10 до 20 МПа; относительное удлинение при разрыве более 400%; остаточную деформацию при растяжении в случае деформации на 75% от 20 до 50%; твердость по Шору D от 20 до 35; величину мутности менее 40%, предпочтительно менее 35%, и они не разрушаются (нет хрупкого ударного разрушения), когда испытание на ударную прочность по Изоду проводят при -50oС. Компонент (А) присутствует в количестве от 70 до 40%, предпочтительно от 60 до 40% и более предпочтительно от 50 до 40% от всей композиции.

Компонент (А) может быть получен путем полимеризационного процесса, содержащего по меньшей мере две стадии, где на первой стадии пропилен, или пропилен и этилен или альфа-олефин, или пропилен, этилен и альфа-олефин полимеризуют с образованием компонента (А) (1), и на следующих стадиях смеси этилена и пропилена или альфа-олефина, или пропилена, этилена и альфа-олефина и, необязательно, диена, полимеризуют с образованием компонентов (2) и (3).

Полимеризацию можно проводить в жидкой фазе, газовой фазе или в жидкостно-газовой фазе с использованием раздельных реакторов, причем все (процессы) могут быть проведены либо периодически, либо непрерывно. Например, можно осуществить полимеризацию компонента (А) (1) с использованием жидкого пропилена как разбавителя, а полимеризацию компонентов (2) и (3) - в газовой фазе, без промежуточных стадий, за исключением частичного обезгаживания пропилена. Получение полимерного материала на основе пропилена более подробно описано в патенте США 5212246, способ из которого включен сюда как ссылка.

Компонент (Б) по настоящему изобретению является частично сшитой термопластичной композицией олефиновых эластомеров, в основном состоящей из
(1) 20 - 80 весовых частей термопластичной эластомерной композиции, состоящей по существу из
(а) 20 - 70%, предпочтительно 20 - 50% гомополимера пропилена, имеющего показатель стереорегулярности более 90, предпочтительно более 98%, или кристаллического сополимера пропилена с этиленом и/или С4-10-альфа-олефином, имеющего содержание пропилена более 85% и показатель стереорегулярности более 85%;
(б) 30 - 75%, предпочтительно 30 - 50% аморфной фракции этилен-пропиленового или этилен-бутенового сополимера, необязательно содержащей от 1 до 10%, предпочтительно 1 - 5% диена, которая растворима в ксилоле при комнатной температуре и содержит от 20 до 70% этилена, предпочтительно от 30 до 70%;
(в) 3 - 30%, предпочтительно от 5 до 20% полукристаллического этилен-пропиленового или этилен-бутенового сополимера, который нерастворим в ксилоле при комнатной температуре и содержит более 75%, предпочтительно более 85% этилена и более предпочтительно более 90%,
(2) 80 - 20 весовых частей каучука тройного этилен-пропилен-диенового сополимера, содержащего 1 - 10% диена и 30 - 70% этилена.

Одним из вариантов компонента Б является композиция, где (Б) (1) (а) является гомополимером пропилена, (Б) (1) (б) представляет собой этилен-пропиленовый сополимер и (Б) (1) (в) является этилен-пропиленовым сополимером.

В композициях по настоящему изобретению компонент (Б) присутствует в количестве от 60 до 30%, предпочтительно от 55 до 30% и наиболее предпочтительно от 50 до 30%.

К С410-альфа-олефинам, пригодным при получении компонентов (А) и (Б) полиолефиновой композиции по данному изобретению, относятся бутен-1, пентен-1, гексен-1, 4-метилпентен-1 и октен-1, нонен-1 и децен-1.

Диен, когда он присутствует, обычно является бутадиеном, 1,4-гексадиеном, 1,5-гексадиеном или этилиденнорборненом.

Компонент (Б) получают путем добавления перекисной отверждающей системы, содержащей органическую перекись и по меньшей мере одно сшивающее вспомогательное средство, выбранное из поли(1,2-бутадиена) и производных фурана, к смеси компонентов (Б) (1) (а), (б) и (в) и (Б) (2), и осуществлением воздействия на смесь условий отверждения, одновременно замешивая смесь для проведения желаемого динамического частичного отверждения.

Предпочтительно, чтобы компоненты (Б) (1) (а), (б) и (в) были образованы в реакторе или в последовательности реакторов по меньшей мере в две стадии, путем первоначальной полимеризации пропилена с образованием компонента (а) и последующей полимеризации этилена и пропилена или этилена и бутена в присутствии компонента (а), и на первой стадии для образования компонентов (б) и (в) используют катализатор. Полимеризацию можно проводить в жидкой или газовой фазе, или же в жидкостно-газовой фазе. В альтернативном случае каждый из компонентов (а), (б) и (в) может быть приготовлен раздельно, а затем смешен путем замешивания в расплаве или смешивания расплавов.

Термин "частично отвержденный" обозначает то, что степень отверждения по содержанию геля составляет в циклогексане по меньшей мере 80% и не более 94%, Предпочтительно, чтобы содержание геля составляло от 85 до 92%. Процентное содержание геля определяют путем замачивания взвешенного образца для испытаний размером 1,5" х 0,75" х 0,080" (3,81 см х 1,91 см х 0,20 см) в примерно 100 мл циклогексана при примерно 23oС на 48 часов, вынимания образца и его сушки до постоянного веса (около 72 часов) в вакуумной печи при 80oС. Процент геля рассчитывают как:

Получение частично отвержденного термопластичного эластомера описано более подробно в патенте США 5196462, способ из которого включен сюда как ссылка.

Приготовление смеси или смешение расплавов компонентов (А) и (Б) по настоящему изобретению можно осуществить на открытых роликах, в закрытом резиносмесителе (смесители Бэнбери или Хаака), а также в одношнековых или двухшнековых экструдерах.

Полиолефиновая композиция по настоящему изобретению также может содержать другие обычные добавки, например антиоксиданты, стабилизаторы, масла для наполнения, такие как парафиновое и нафтеновое масло, наполнители, такие как СаСО3, тальк и оксид цинка, или замедлители горения.

Оценка сохранения зернистости является очень субъективной, так как не существует стандартных испытаний для измерения этого свойства как такового. Эстетичный внешний вид конечной детали является в настоящее время промышленным стандартом при определении приемлемости образца. Для того чтобы оценить относительное сохранение зернистости материалов олефиновых полимеров, внешний вид образцов, полученных формованием листового термопласта из тисненых листов, видимый невооруженным глазом, сравнивали с величиной остаточной деформации при сжатии для современных промышленных стандартов, то есть для поливинилхлорида (ПВХ) и смесей ПВХ с акрилонитрил-бутадиенстиролом (АБС). Как ПВС, так и смеси ПВС/АБС имели хорошее сохранение зернистости. Остаточная деформация при сжатии определяет процентную величину оставшегося сжатия полимера после прессования в стандартных условиях, то есть 22 часа при 212oF (100oC) согласно ASTM-395, метод В. Например, 100%-ная остаточная деформация при сжатии говорит об образце, который при прессовании остается сжатым на 100% и не восстанавливает свои исходные размеры. Наоборот, образец с 0%-ной остаточной деформацией при сжатии возвращается до 100% своих исходных размеров. Чем меньше величина остаточной деформации при сжатии, тем лучше материал сохраняет свою исходную форму. ПВХ имеет величину остаточной деформации при сжатии 80, а смесь ПВХ/АБС имеет значение 78. Из измерения величины остаточной деформации при сжатии для различных материалов был сделан вывод о том, что значение остаточной деформации при сжатии, равное 85% или меньшее, приведет к материалу с приемлемым сохранением зернистости у автомобильных деталей.

Пример 1
Данный эксперимент демонстрирует эффект (изменения) значения остаточной деформации при сжатии и сохранения зернистости, когда смешивают вместе различные количества полимерного материала на основе пропилена и частично сшитой термопластичной эластомерной композиции.

Каждый образец смешивали и гранулировали на одношнековом экструдере 2 1/2" (6,35 см) (L/D 30:1) с использованием температуры цилиндра 450 - 500oF (232 - 260oС) при температурах конечного расплава от 450 до 500oF (от 232 до 260oС). Шнек был оборудован смесительной секцией, чтобы обеспечить надлежащее смешение расплава. Полимерные гранулы со стадии смешения далее формовали в плоские листы 0,040" (0,102 см) с использованием одношнекового экструдера 1 1/2" (3,81 см) (L/D 30:1), оборудованного листовальной головкой 9 1/2" (24,1 см). Температуры барабана были в интервале от 450 до 525oF (232 - 274oС) при температурах конечного расплава 500 - 535oF (260 - 279oС).

Каждый лист подвергали тиснению сеткой 18 х 16 кв. меш с использованием нагретого пресса Карвера. Верхнюю и нижнюю плиты пресса нагревали до 250oF (121oC). Тиснение узора сетки на лист осуществляли с использованием силы 10 тонн в течение 10 секунд.

Тисненый лист формовали в цилиндрических чашках диаметром 3" (7,62 см) и глубиной 2" (5,08 см) с применением формования листовых термопластов с помощью плунжера. И плунжер, и форму нагревали до 100oF (37,8oC). Технологические условия формования листовых термопластов оптимизировали для каждой композиции листа так, чтобы можно было осуществить сравнение каждого состава в наилучшем случае. Сохранение зернистости определяли путем обследования тесненных деталей невооруженным глазом после формования листовых термопластов. Полученные формованием листовых термопластов детали из каждой композиции сравнивали в параллельном расположении и ранжировали от лучшей к худшей, с использованием сохранения тисненного узора и отсутствия утончения стенок как основных критериев.

Условия отверждения компонента частично сшитой термопластичной эластомерной композиции составляют 200oС в течение 8 минут.

Компонент (А) представлял собой композицию, содержащую
[(1)] 100 весовых частей полимерного материала на основе пропилена, содержащего (1) (а) 33% статистического пропилен-этиленового сополимера, имеющего содержание этилена 3,3% и показатель стереорегулярности, определенный в отношении нерастворимой в ксилоле фракции, равной 94; [(б)] (2) (а) 8,3% полукристаллической фракции этилен-пропиленового сополимера, содержащей ~ 83% этилена; и [(в)] (3) (а) 58,7% аморфной фракции этилен-пропиленового сополимера, содержащей ~ 22% этилена,
[(2)] (4) 0,2 весовой части стабилизатора Tinuvin 123, доступного в продаже от Ciba-Geigy на сто частей полимерного материала на основе пропилена, (чнс),
[(3)] (5) 0,2 чнс (2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет-амилфенил)-2Н-бензотриазола),
[(4)] (6) 0,2 чнс светостабилизатора Chimassorb 119, доступного в продаже от Ciba-Geigy,
[(5)] (7) 0,2 чнс антиоксиданта Irganox B-225 (смеси 2,2-бис[[3-[3,5-бис(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропаноата и трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфита 50/50), доступного в продаже от Ciba-Geigy.

Компонент (Б) представляет собой композицию, содержащую:
(1) 42,6% термопластичного эластомера, состоящего из
[(i)] (а) 35% гомополимера пропилена, имеющего показатель стереорегулярности, определенный для нерастворимой в ксилоле фракции, равный 97,5;
[(ii)] (в) 6,9% полукристаллического этилен-пропиленового сополимера, который нерастворим в ксилоле при комнатной температуре,
[(iii)] (б) 58,1% аморфного каучука этилен-пропиленового сополимера, который растворим в ксилоле при комнатной температуре,
(2) 18,65% каучука тройного сополимера этилена/пропилена/этилиденнорборнена, содержащего 69% этилена и 4% этилиденнорборнена, имеющего вязкость по вискозиметру Муни 60 ML (1+4) при 125oС, доступного в продаже от Enichem,
(3) 6,4% СаСО3,
(4) 1,86% ZnO,
(5) 0,32% тетракис(метилен(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксигидроциннамат)метана,
(6) 0,16% 4,4'-тио-бис(6-трет-бутилметакрезола),
(7) 21,31% парафинового масла,
(8) 1,49% 2,5-диметил-2,5-трет-бутилпероксигексана, добавленного в виде 50% активной перекиси на глине,
(9) 0,8% Struktol TR 016, смеси солей и сложных эфиров жирных кислот, доступной в продаже от Struktol Company,
(10) 5,34% полибутадиена, добавленного в виде 65% активного полибутадиена на кремнеземе,
(11) 1,07% цинковой соли меркаптобензотиазола.

Данные в таблице показывают, что когда присутствовало слишком много полимерного материала на основе пропилена (компонент (А) (>70%), сохранение зернистости было плохим. Когда присутствовало слишком много частично сшитого термопластичного олефинового эластомера (компонент (Б) ((>60%), также имело место неподходящее сохранение зернистости.

Другие признаки, преимущества и варианты описанного здесь изобретения будут сразу очевидны средним специалистам после прочтения предшествующего описания. В этом отношении можно осуществить изменения и модификации данных вариантов без отклонения от сущности и объема описанного и заявленного изобретения, хотя конкретные варианты воплощения изобретения были описаны весьма подробно.

Похожие патенты RU2194727C2

название год авторы номер документа
ОКРАШИВАЕМАЯ ТЕРМОПЛАСТИЧЕСКАЯ ОЛЕФИНОВАЯ КОМПОЗИЦИЯ, СОДЕРЖАЩАЯ МОДИФИЦИРОВАННЫЕ МАЛЕИНОВЫМ АНГИДРИДОМ ПОЛИМЕРЫ, ИЗДЕЛИЕ 1998
  • Берта Доминик А.
RU2202571C2
ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ И СПОСОБ ЗАМЕДЛЕНИЯ ДЕПОЛИМЕРИЗАЦИИ ПОЛИМЕТИЛМЕТАКРИЛАТА 1997
  • Бекер Рональд Ф.
RU2198902C2
ДИНАМИЧЕСКИ ЧАСТИЧНО (ПОЛНОСТЬЮ) СШИТАЯ ПЕРЕКИСЬЮ ТЕРМОПЛАСТИЧНАЯ ЭЛАСТОМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ (ВАРИАНТЫ) 1992
  • Доминик А.Берта[Us]
RU2103287C1
ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ, СПОСОБ ЕЕ ПОЛУЧЕНИЯ И КОМПОЗИЦИОННЫЙ МАТЕРИАЛ 1990
  • Джулиано Чеккин[It]
  • Флориано Гульельми[It]
RU2092502C1
ПЛЕНОЧНЫЙ ИЛИ ЛИСТОВОЙ МАТЕРИАЛ, ПЛЕНОЧНОЕ ИЛИ ЛИСТОВОЕ ИЗДЕЛИЕ (ВАРИАНТЫ) 1994
  • Джеймс Джакоббе
RU2124535C1
ЭЛАСТОПЛАСТИЧНАЯ КОМПОЗИЦИЯ И СПОСОБ ЕЕ ПОЛУЧЕНИЯ 1988
  • Мауро Басси[It]
  • Энеа Гараньяни[It]
  • Джузеппе Горини[It]
RU2074868C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИПРОПИЛЕНОВЫХ ПРИВИТЫХ СОПОЛИМЕРОВ, СОДЕРЖАЩИХ АНГИДРИДНЫЕ ГРУППЫ 1998
  • Деникола Энтони Дж. Мл.
  • Сиед Абузар
RU2211844C2
ЧАСТИЧНО СШИТЫЕ ЭЛАСТОМЕРНЫЕ ПОЛИОЛЕФИНОВЫЕ СМЕСИ 1998
  • Брага Витторио
  • Бонари Роберто
RU2205846C2
ДИНАМИЧЕСКИ ЧАСТИЧНО ОТВЕРЖДЕННАЯ ОРГАНИЧЕСКИМИ ПЕРОКСИДАМИ ТЕРМОПЛАСТИЧНАЯ ЭЛАСТОМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ 1991
  • Доминик А.Берта[Us]
RU2083612C1
ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ И ФОРМОВАННОЕ ИЗДЕЛИЕ 1997
  • Бюлер Чарльз К.
  • Дуайер Стефен М.
  • Мосьер Дуглас
  • Пасчик Мэттью Л.
RU2194726C2

Иллюстрации к изобретению RU 2 194 727 C2

Реферат патента 2002 года ПОЛИОЛЕФИНОВАЯ КОМПОЗИЦИЯ И ТИСНЕНЫЙ ЛИСТ

Изобретение относится к полиолефиновой композиции, содержащей полимерный материал на основе пропилена и частично сшитую термопластичную композицию олефиновых эластомеров, предназначенной для получения тисненого листа. Полиолефиновая композиция содержит по весу от 40 до 70% полимерного материала на основе пропилена и 60-30% частично сшитой термопластичной композиции олефиновых эластомеров, в основном состоящей из 20-80 вес.ч. термопластичного эластомера и 80-20 вес.ч. каучука тройного сополимера этилена, пропилена, диена. Тисненый лист, содержащий полиолефиновую композицию, обладает улучшенным сохранением зернистости. Из этих листов можно получать крупные детали, такие как дверца автомобиля и приборные панели. 2 с. и 3 з.п.ф-лы, 1 табл.

Формула изобретения RU 2 194 727 C2

1. Полиолефиновая композиция, содержащая по весу
(А) от 40 до 70% полимерного материала на основе пропилена, состоящего в основном из
(1) 10-50% гомополимера пропилена, имеющего показатель стереорегулярности от примерно 80 до примерно 99%, или сополимера, выбранного из группы, состоящей из
(а) пропилена и этилена,
(б) пропилена, этилена и альфа-олефина СН2= СНR, где R представляет собой линейную или разветвленную С2-8-алкильную группу, и
(в) пропилена и альфа-олефина, определенного выше в (1) (b), причем сополимер содержит от 85 до 99% пропилена и имеет показатель стереорегулярности от более 80 до примерно 98%;
(2) 3 - 20% фракции полукристаллического, по существу линейного сополимера, имеющей степень кристалличности от примерно 20 до примерно 60% согласно дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК), причем сополимер выбран из группы, состоящей из
(а) этилена и пропилена, с содержанием более 50% этилена;
(б) этилена, пропилена и альфа-олефина, определенного выше в (1) (б), с содержанием от 1 до 10% альфа-олефина и от более 50 до 98% и этилена, и альфа-олефина; и
(в) этилена и альфа-олефина, определенного в (1) (б), с содержанием от более 50 до 98% альфа-олефина, причем сополимер нерастворим в ксилоле при комнатной температуре или при температуре окружающей среды, и
(3) 40 - 80% фракции сополимеров, выбранной из группы, состоящей из сополимера
(а) этилена и пропилена, причем сополимер содержит от 20 до менее 40% этилена;
(б) этилена, пропилена и альфа-олефина, определенного в (1) (б), причем альфа-олефина присутствует в количестве от 1 до 10%, и количество присутствующих этилена и альфа-олефина составляет от 20 до менее 40%; и
(в) этилена и альфа-олефина, определенного в (1) (б), с содержанием от 20 до менее 40% альфа-олефина, и необязательно с содержанием 0,5 - 10% диена, причем фракция сополимеров (3) растворима в ксилоле при температуре окружающей среды и имеет характеристическую вязкость от 1,7 до 3,0 дл/г; и при этом общее количество фракций (2) и (3) в расчете на всю композицию олефиновых полимеров составляет от примерно 65 до 80%; весовое отношение фракций (2)/(3) составляет от 0,1 до примерно 0,3; и общее содержание этилена или С4-10-альфа-олефина или их комбинации в фракциях (2) + (3) составляет менее 50%, и в качестве полиолефина она содержит по весу
(Б) 60 - 30% частично сшитой термопластичной композиции олефиновых эластомеров, в основном состоящей из
(1) 20 - 80 вес. ч. термопластичного эластомера, состоящего по существу из
(а) 20 - 70% гомополимера пропилена, имеющего показатель стереорегулярности более 90, или кристаллического сополимера пропилена с этиленом и/или С4-10 -альфа-олефином, имеющего содержание пропилена более 85% и показатель стереорегулярности более 85%;
(б) 30 - 75% аморфной фракции этилен-пропиленового или этилен-бутенового сополимера, необязательно содержащей от 1 до 10% диена, которая растворима в ксилоле при комнатной температуре и содержит от 30 до 70% этилена, и
(в) 3 - 30% полукристаллического этилен-пропиленового или этилен-бутенового сополимера, который нерастворим в ксилоле при комнатной температуре и содержит более 90% этилена, и
(2) 80 - 20 вес. ч. каучука тройного сополимера этилена/пропилена/диена, содержащего 1 - 10% диена и 30 - 70% этилена.
2. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что количество компонента (Б) составляет от 50 до 30%. 3. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что компонент (А) (1) является пропилен/этиленовым сополимером, (А) (2) представляет собой этилен-пропиленовый сополимер, и (А) (3) является этилен-пропиленовым сополимером. 4. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что компонент (Б) (1) (а) является гомополимером пропилена, (Б) (1) (б) представляет собой этилен-пропиленовый сополимер, и (Б) (1) (в) является этилен-пропиленовым сополимером. 5. Тисненый лист, содержащий композицию по пп. 1 - 4.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2002 года RU2194727C2

US 5338801 А, 16.08.1994
US 5212246 А, 18.05.1993
Умножитель частоты следования периодических импульсов 1977
  • Шмыров Валерий Александрович
  • Новичихин Василий Алексеевич
  • Вавилов Владимир Дмитриевич
SU634454A1
Способ получения азокрасителя тиазолового ряда 1973
  • Гудриниеце Эмилия Юлиановна
  • Баркан Валентина Петровна
  • Лиепа Илга Рудольфовна
SU472956A1
RU 94031477 А1, 10.07.1996
ЕР 0682074 А, 15.11.1995
Вращающаяся печь для обжига сыпучих материалов 1973
  • Пинчук Алексей Васильевич
  • Чумаков Валентин Дмитриевич
  • Степанец Людмила Григорьевна
SU569621A1
Раствор для пропитки подогревных электролитических первичных преобразователей влажности 1977
  • Мочалова Юлия Зиновьевна
SU732354A1

RU 2 194 727 C2

Авторы

Абхау Черил Л.

Даты

2002-12-20Публикация

1997-11-25Подача