ЭПОКСИДНАЯ СМОЛА И СПОСОБ ЕЕ ПОЛУЧЕНИЯ Российский патент 2003 года по МПК C08G59/06 

Описание патента на изобретение RU2196148C2

Изобретение относится к области эпоксидных смол и способам их производства.

Известна высокомолекулярная эпоксидная смола и способ ее получения полимеризацией эпоксидной смолы, имеющей среднее эпоксидное число, равное двум, с двухвалентным фенольным соединением в присутствии простого эфира гликоля, не имеющего эпоксидной группы, в качестве растворителя [заявка РФ 95113592, 1997]. Данный способ отличается сложностью, использованием целевых дорогостоящих продуктов, а сама высокомолекулярная эпоксидная смола не может быть использована для заливочных или литьевых компаундов, так как в текучем состоянии находится за счет наличия в своем составе растворителя - простого эфира гликоля.

Известны эпоксидные смолы, содержащие эпоксидные и глицидиловые группы в алифатических и ароматических циклах, и способы их получения в результате дегидрохлорирования хлоргидрина, полученного в результате реакции эпихлоргидрина с соответствующим соединением, содержащим две или более гидроксильных групп, или другой молекулой, содержащей активный водород. Например, известно получение эпоксидных смол синтезом фенола или крезола с эпихлоргидрином в присутствии катализаторов [патенты США 1642079, 1642978, 1927]; синтезом бисфенола А с эпихлоргидрином [патент США 2324483, 1943]; синтезом эпихлоргидрина с фенолальдегидом [патент Германии 576177, 1933]; реакцией амина с дискарбоновой кислотой с последующей реакцией полученного олигомида с эпихлоргидрином [патент РФ 2084466, 1997 - прототип].

Известные способы сложны в осуществлении, требуют целевых дорогостоящих и дефицитных продуктов, а полученные с их использованием эпоксидные смолы являются дорогостоящими продуктами и не могут применяться самостоятельно без необходимых целевых добавок и компонентов, таких как стабилизаторы (антиоксиданты, антиозонанты, антирады, противостарители), пластификаторы, растворители, отвердители и др.

Решаемая техническая задача - расширение технологических и эксплуатационных свойств эпоксидных смол с одновременным снижением их себестоимости.

Предлагаемый способ получения эпоксидной смолы осуществляют взаимодействием при нагреве эпихлоргидрина с реакционноспособными соединениями, содержащими активный водород. Новым является то, что в качестве реакционноспособных соединений используют смолу пиролиза углей с содержанием гидроксильных групп до 4,50 мг-экв/г и карбонильных групп до 1,90 мг-экв/ и при необходимости нефтяной шлам, имеющий температуру застывания не выше -40oС, плотность при температуре 20oС не более 0,88 г/см3 и условную вязкость при температуре 50oС не более 1,5 сек, которые являются эвтектической смесью жидких продуктов переработки горючих ископаемых, содержащими в том числе одноатомные и многоатомные фенолы и алкилфенолы, при массовом соотношении смолы пиролиза к нефтяному шламу 7-10:0-3. Эпихдоргидрин вводят в эвтектическую смесь при постоянном перемешивании и температуре кипения реакционной смеси при массовом соотношении эпихлоргидрина к эвтектической смеси 5:1-0,5:1, вновь доводят реакционную смесь до температуры кипения, после чего проводят изотермическую выдержку при температуре от 80oС до 150oС до прекращения процесса газообразования. Лучше, когда массовое соотношение эпихлоргидрина к эвтектической смеси, содержащей одноатомные и многоатомные фенолы и алкилфенолы, составляет 2:1-0,5:1. Перед изотермической выдержкой в реакционную смесь можно вводить пигмент-наполнитель. При осуществлении изотермической выдержки в течение 0,5-2 часов получают жидкую смолу, в течение 2-12 часов - пластичную, в течение 1-36 часов - твердую. Перед изотермической выдержкой в реакционную смесь лучше ввести гексаметилентетрамин (ГМТА) в количестве не более 1% мас. по отношению к одноатомным и многоатомным фенолам и алкилфенолам в процессе синтеза и не более 12% мас. по отношению к эпоксидной смоле.

Также заявляется эпоксидная смола, подученная предлагаемым способом.

Изобретение поясняется таблицей "Состав соединений эвтектической смеси до и после взаимодействия с ГМТА".

Изобретение поясняется на трех примерах
Пример 1.

В реактор, снабженный термометром, мешалкой и обратным холодильником, загружает 0,8 кг смолы пиролиза резинитового угля с содержанием гидроксильных групп 4,50 мг-экв/г и карбонильных групп 1,90 мг-экв/г. Смолу нагревают до температуры кипения при атмосферном давлении и при перемешивании вводят 2,5 кг эпихлоргидрина и 0,2 кг нефтяного шлама с плотностью 0,88 г/см3 при 20oС и условной вязкостью 1,5 сек при 50oС. После этого проводят изотермическую выдержку при температуре 120oС в течение 2 часов. Полученная эпоксидная смола представляет собой низковязкую жидкость черного цвета с содержанием эпоксидных групп 13% и условной вязкостью 75 сек по шариковому вискозиметру при температуре 25oС. При использовании к 1,0 кг эпоксидной смолы, охлажденной до температуры 60-70oC, добавляют при перевешивании 0,05 кг ГМТА и отверждают по режимам: 80oС - 1 час; 120oС - 2 часа.

Введение нефтяного шлама позволяет эксплуатировать изделия с использованием полученной смолы при отрицательных температурах, а введение ГМТА не только исключает (или сокращает) использование специального отвердителя, но и повышает эксплуатационные свойства смолы (см. табл.), причем эпоксидные композиции на основе такой смолы могут наноситься на ржавые металлические поверхности, очищенные только от непрочно держащихся продуктов коррозии.

Пример 2. В реактор, снабженный термометром, мешалкой и обратным холодильником, загружают 1,0 кг смолы пиролиза резинитового угля с содержанием гидроксильных групп 4,50 мг-экв/г и карбонильных групп 1,90 мг-экв/г. Смолу нагревают до температуры кипения при атмосферном давлении и при перемешивании вводят 1,5 кг эпихлоргидрина. Реакционную смесь вновь доводят до температуры кипения. После этого проводят изотермическую выдержку при температуре 120oС в течение 4 часов. Полученная эпоксидная смола по внешнему виду - вязкая жидкость черного цвета с содержанием эпоксидных групп 11% и условной вязкостью 100 сек по шариковому вискозиметру при температуре 100oС. При использовании к 1,0 кг эпоксидной смолы, охлажденной до температуры 80-90oС, добавляют при перемешивании 0,1 кг триэтаноламина и отверждают по режимам: 120oС - 2 часа, 40oС - 2 часа.

Пример 3. В реактор, снабженный термометром, мешалкой и обратным холодильником, загружают 1,0 кг смолы пиролиза резинитового угля с содержанием гидроксильных групп 4,50 мг-экв/г и карбонильных групп 1,90 мг-экв/г. Смолу нагревают до температуры кипения при атмосферном давлении и при перемешивании вводят 1,0 кг эпихлоргидрина. Реакционную смесь доводят до кипения. После этого проводят изотермическую выдержку при температуре 130oС в течение 24 часов. Полученная эпоксидная смола по внешнему виду - твердая смола черного цвета с содержанием эпоксидных групп 8% и температурой размягчения по методу "кольцо и шар" 70oС. При использовании к 1,0 кг эпоксидной смолы, охлажденной до температуры 80-90oС, добавляют при перемешивании 0,3 кг фталевого ангидрида и отверждают по режимам: 120oС - 2 часа; 140oС - 2 часа.

Во всех примерах вместо смолы пиролиза резинитовых углей можно использовать смолы пиролиза других углей, например смоляного кларита Франции, гидрита Японии. Такие угли имеют схожие технические характеристики, в частности максимальный выход летучих, состав которых практически невозможно искусственно воссоздать из отдельных индивидуальных соединений в условиях промышленного производства. Для придания эпоксидной смоле цвета, отличного от черного, в реакционную смесь может быть введен соответствующий мелкодисперсный пигмент, например белый - диоксид титана; серебристый - алюминиевая пудра; красно-коричневый - сурик свинцовый; синий - лазурь железная; зеленый - оксид хрома; бронзовый - бронзировальный порошок.

В предлагаемый технологический процесс вовлекаются утилизируемые продукты со значительным упрощением и снижением энергоемкости за счет того, что вместо приготовленных в производственных условиях растворов искусственных смесей гидроксилсодержащих индивидуальных соединений используют готовые эвтектические смеси - природные соединения с улучшением их технологических и эксплуатационных свойств неэнергоемкими и простыми технологическими процессами.

Похожие патенты RU2196148C2

название год авторы номер документа
СПОСОБ УТИЛИЗАЦИИ НЕФТЯНОГО ШЛАМА И ПРОТИВОМОРОЗНАЯ ДОБАВКА К СТРОИТЕЛЬНЫМ МАТЕРИАЛАМ 2000
  • Томских С.С.
RU2191754C2
ДОБАВКА В БЕТОН И СПОСОБ ЕЕ ПОЛУЧЕНИЯ 2000
  • Томских С.С.
RU2181348C1
ПОКРЫТИЕ ДЛЯ ТРУБНЫХ ДОСОК И ОХЛАЖДАЮЩИХ ТРУБ ТЕПЛООБМЕННЫХ АППАРАТОВ И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ 2001
  • Томских С.С.
RU2190175C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДОБАВКИ К БИТУМУ 2000
  • Томских С.С.
  • Жирков М.А.
RU2208024C2
ПРОФИЛАКТИЧЕСКОЕ СРЕДСТВО И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ 2000
  • Томских С.С.
RU2175339C1
СОСТАВ СВЯЗУЮЩЕГО ДЛЯ ЗАЩИТНЫХ КОМПОЗИЦИЙ И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ 2001
  • Томских С.С.
RU2213754C2
ДОРОЖНЫЙ ЭЛЕМЕНТ И СПОСОБ УКЛАДКИ И РЕМОНТА ДОРОЖНЫХ ПОКРЫТИЙ С ЕГО ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ 2001
  • Томских С.С.
RU2187594C1
СОСТАВ ДЛЯ ИЗОЛЯЦИОННОГО ПОКРЫТИЯ МЕТАЛЛИЧЕСКИХ ТРУБ, СПОСОБ НАНЕСЕНИЯ ТАКОГО ПОКРЫТИЯ И МЕТАЛЛИЧЕСКАЯ ТРУБА 2000
  • Томских С.С.
  • Жирков М.А.
RU2202578C2
МНОГОСЛОЙНЫЙ МАТЕРИАЛ И СПОСОБ ЕГО НАНЕСЕНИЯ 2000
  • Томских С.С.
RU2191762C2
КЛЕЕВАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ СКЛЕИВАНИЯ МЕТАЛЛИЧЕСКИХ ДЕТАЛЕЙ 2000
  • Томских С.С.
RU2190652C2

Иллюстрации к изобретению RU 2 196 148 C2

Реферат патента 2003 года ЭПОКСИДНАЯ СМОЛА И СПОСОБ ЕЕ ПОЛУЧЕНИЯ

Изобретение относится к области эпоксидных смол и способам их производства. Эпоксидную смолу получают взаимодействием при нагреве эпихлоргидрина с реакционноспособными соединениями, содержащими активный водород. В качестве реакционноспособных соединений используют смолу пиролиза углей с содержанием гидроксильных групп до 4,50 мг-экв/г и карбонильных групп до 1,90 мг-экв/г и при необходимости нефтяной шлам, имеющий температуру застывания не выше -40oС, плотность при температуре 20oС не более 0,88 г/см3 и условную вязкость при температуре 50oС и не более 1,5 с, которые являются эвтектической смесью жидких продуктов переработки горючих ископаемых, содержащей в том числе одноатомные и многоатомные фенолы и алкилфенолы, при массовом соотношении смолы пиролиза к нефтяному шламу 7-10:0-3. Эпихлоргидрид вводят в эвтектическую смесь при постоянном перемешивании и температуре кипения реакционной смеси при массовом соотношении эпихлоргидрина к эвтектической смеси 5:1-0,5:1, вновь доводят реакционную смесь до температуры кипения, после чего проводят изотермическую выдержку при температуре от 80 до 150oС до прекращения газообразования. Изобретение позволяет расширить технологические и эксплуатационные свойства эпоксидных смол с одновременным снижением их себестоимости. 2 с. и 6 з.п. ф-лы, 1 табл.

Формула изобретения RU 2 196 148 C2

1. Способ получения эпоксидной смолы взаимодействием при нагреве эпихлоргидрина с реакционноспособными соединениями, содержащими активный водород, отличающийся тем, что в качестве реакционноспособных соединений используют смолу пиролиза углей с содержанием гидроксильных групп до 4,50 мг-экв/г и карбонильных групп до 1,90 мг-экв/г и, при необходимости, нефтяной шлам, имеющий температуру застывания не выше - 40oС, плотность при температуре 20oС не более 0,88 г/см3 и условную вязкость при температуре 50oС не более 1,5 с, которые являются эвтектической смесью жидких продуктов переработки горючих ископаемых, содержащей в том числе одноатомные и многоатомные фенолы и алкилфенолы при массовом соотношении смолы пиролиза к нефтяному шламу 7-10: 0-3, эпихлоргидрин вводят в эвтектическую смесь при постоянном перемешивании и температуре кипения реакционной смеси при массовом соотношении эпихлоргидрина к эвтектической смеси 5: 1-0,5: 1, вновь доводят реакционную смесь до температуры кипения, после чего проводят изотермическую выдержку при температуре от 80 до 150oС до прекращения процесса газообразования. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что массовое соотношение эпихлоргидрина к эвтектической смеси, содержащей одноатомные и многоатомные фенолы и алкилфенолы, составляет 2: 1-0,5: 1. 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что перед изотермической выдержкой в реакционную смесь вводят пигмент-наполнитель. 4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что изотермическую выдержку осуществляют 0,5-2 ч. 5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что изотермическую выдержку осуществляют 2-12 ч. 6. Способ по п. 1, отличающийся тем, что изотермическую выдержку осуществляют 12-36 ч. 7. Способ по п. 1, отличающийся тем, что перед изотермической выдержкой в реакционную смесь вводят гексаметилентетрамин в количестве не более 1 мас. % по отношению к одноатомным и многоатомным фенолам и алкилфенолам в процессе синтеза и не более 12 мас. % по отношению к эпоксидной смоле. 8. Эпоксидная смола, полученная по любому из пп. 1-7.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2003 года RU2196148C2

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИДОЭПИХЛОРГИДРИНОВОЙ СМОЛЫ 1993
  • Загидуллин Р.Н.
  • Расулев З.Г.
  • Абдрафикова Л.С.
  • Гурьянов В.Е.
  • Сарана Н.В.
  • Скачков А.С.
RU2084466C1
Способ получения эпоксидированных полиоксифениленов 1974
  • Рагимов Адалат Вилаят Оглы
  • Мамедова Ануш Гейдар Кызы
  • Миргейдарзаде Саадат Мирмехти Кызы
SU515762A1
US 4751280 А, 14.06.1988.

RU 2 196 148 C2

Авторы

Томских С.С.

Даты

2003-01-10Публикация

2000-12-18Подача