ДВУХСЛОЙНАЯ КОРРОЗИОННО-СТОЙКАЯ СТАЛЬ Российский патент 2003 года по МПК C22C38/50 C22C38/58 B32B15/18 

Изобретение относится к металлургии легированных сталей, а именно к двухслойным коррозионно-стойким сталям, используемым в ядерной энергетике, в частности, для изготовления теплообменного оборудования. Одной из областей использования этой стали является изготовление парогенераторных труб, работающих при температуре 500^oС в контакте с жидкометаллическим теплоносителем на основе свинца.

Известны применяемые в настоящее время для изготовления парогенераторных труб стали марок 10Х2М1, 05X12H2M, 15Х1СМФБ, 03Х11Н3С2М и др.

Основным их недостатком является низкая коррозионная стойкость при температуре 500^oС в среде вода-пар при тепловых потоках 1000 кВт/м².

Использование высоконикелевых сталей типа 03Х21H32М3Б показало их удовлетворительную стойкость в среде вода-пар при 500^oС, но совершенно неудовлетворительную коррозионную стойкость в контакте с жидкометаллическим теплоносителем на основе свинца при 500^oС. Выходом из этого положения является использование биметаллических труб, обеспечивающих коррозионную стойкость одновременно при работе в контакте как с жидкометаллическим теплоносителем на основе свинца, так и в пароводяной среде при температуре 500^oС и тепловых потоках 1000 кВт/м².

Известны применяемые в настоящее время двухслойные стали, поставляемые по ГОСТ 10885-85, с основным слоем из углеродистой или низколегированной стали и с защитным слоем из коррозионно-стойких сталей или сплавов. По этому стандарту поставляются листы из двухслойной стали толщиной от 4 до 160 мм при соотношении толщин плакирующего и основного слоев в пределах 0,07-0,37 и по ГОСТ 22786-77 "Трубы биметаллические".

Основным недостатком указанных двухслойных сталей является их низкая коррозийная стойкость при работе во внутриреакторном теплообменном оборудовании в контакте с жидкометаллическими теплоносителями на основе свинца при высокой температуре.

Наиболее близкой по составу ингредиентов является двухслойная сталь 10Х2М1+06ХН28МДТ по ГОСТ 10885-85. Основной слой этой стали содержит элементы при следующем соотношении, мас.%:
Углерод - 0,08-0,12
Кремний - 0,17-0,37
Марганец - 0,30-0,60
Хром - 2,0-2,5
Никель - ≤0,5
Молибден - 0,70-1,10
Железо - Остальное
а плакирующий слой содержит элементы при следующем соотношении, мас.%:
Углерод - ≤0,06
Кремний - ≤0,8
Марганец - ≤0,8
Хром - 22,0-25,0
Никель - 26,0-29,0
Молибден - 2,50-3,00
Титан - 0,5-0,9
Медь - 2,5-3,0
Сера - ≤0,020
Железо - Остальное
Указанная двухслойная сталь обладает высокими механическими и коррозионными свойствами при работе в особоагрессивных химических средах типа растворов неорганических кислот при температурах от комнатной до температуры кипения.

Однако известная двухслойная сталь имеет низкую коррозионную стойкость в потоке свинцового теплоносителя при температуре 500^oС, а также недостаточную длительную прочность и стойкость против хлоридного коррозионного растрескивания при 500^oС в воде и паре высоких параметров.

Техническим результатом изобретения является обеспечение коррозионной стойкости двухслойной стали в потоке жидкометаллического теплоносителя свинца или сплава свинца и висмута, а также повышение длительной прочности и стойкости против коррозионного растрескивания при температуре 500^oС в пароводяной среде.

Технический результат достигается за счет того, что для основного слоя, работающего в потоке жидкометаллического теплоносителя свинца или сплава свинца и висмута, предложена сталь, содержащая углерод, кремний, марганец, хром, никель, молибден и железо, дополнительно легированная титаном при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Углерод - 0,005-0,04
Кремний - 2,2-2,8
Марганец - 0,5-1,0
Хром - 14,0-15,5
Никель - 10,5-12,5
Молибден - 0,8-1,2
Титан - 0,08-0,20
Железо - Остальное
Введение регламентированного количества титана и снижение содержания углерода способствует стабильности механических свойств стали при тепловых выдержках при температурах до 500^oС за счет уменьшения выделения карбидов хрома типа Ме₂₃С₆. Легирование стали основного слоя кремнием в количестве более 2% позволяет обеспечить коррозионную стойкость в потоке свинцового теплоносителя с контролируемым содержанием кислорода благодаря образованию защитных оксидных пленок, в том числе оксидов кремния, стойких в потоке теплоносителя.

Увеличение содержания никеля и хрома обеспечивает аустенитную структуру металлу основного слоя, что способствует повышению длительной прочности и коррозионной стойкости стали в теплоносителе.

Для обеспечения коррозионной стойкости в пароводяной среде стали плакирующего слоя, содержащей углерод, кремний, марганец, хром, никель, молибден, титан, медь и железо, в нее дополнительно введен ниобий при следующем соотношении элементов, мас.%:
Углерод - 0,005-0,03
Кремний - 0,05-0,35
Марганец - 1,30-1,70
Хром - 20,0-22,0
Никель - 31,5-33,0
Титан - 0,05-0,5
Медь - 0,01-0,15
Молибден - 3,0-4,0
Ниобий - 0,9-1,2
Железо - Остальное
при этом отношение суммарного содержания ниобия и двухкратного количества титана к содержанию углерода должно быть больше или равно 35(Nb+2Ti)/С≥35.

Дополнительное введение ниобия, регламентированного количества титана и обеспечение соотношения элементов (Nb+2Ti)/С≥35 обеспечивает стойкость стали к межкристаллитной коррозии в воде и паре высоких параметров.

Легирование стали плакирующего слоя ниобием, который не выгорает при сварке, обеспечивает стойкость к межкристаллитной коррозии плакирующего слоя и сварных соединений тонкостенных труб теплообменного оборудования АЭС.

Повышение содержания никеля в стали увеличивает ее стойкость к хлоридному коррозионному растрескиванию, что важно в условиях накопления хлоридов в зоне испарения теплообменников.

Снижение содержания меди вызвано необходимостью повышения стойкости плакирующего слоя к питтинговой коррозии. Легирование медью уменьшает скорость общей коррозии в кислых средах (растворах кислот). Однако наличие высокой концентрации меди в высоконикелевых аустенитных сталях уменьшает их стойкость к питтинговой коррозии в нейтральных хлоридных средах, характерных для теплообменного оборудования.

Снижение содержания кремния в стали, а также увеличение содержания марганца и молибдена обусловлено необходимостью улучшения технологичности высоконикелевой стали, повышая ее стойкость против образования горячих трещин при сварке. Появление горячих трещин вызвано образованием легкоплавких эвтектик, преимущественно соединений кремния. Снижение содержания кремния, а также повышение содержания марганца и молибдена подавляет образование эвтектик.

Толщина плакирующего слоя 0,20-0,50 от общей толщины стенки обеспечивает прочностные и коррозионные свойства биметаллических труб.

Авторами выплавлены в открытой индукционной печи по три 100-килограммовых слитка заявляемых марок стали и по одному такому же слитку известных марок стали.

Далее слитки были прокованы на заготовки. Из заявляемых марок стали были изготовлены составные трубные заготовки из основной и плакирующей марок стали, а затем прокатаны методом горячей и холодной деформации на биметаллические трубы с наружным диаметром 16 мм и толщиной стенки 3,0 мм, при этом толщина плакирующего слоя составляла от 10 до 50% общей толщины стенки биметаллической трубы. А из известных марок стали были изготовлены монометаллические трубы.

Испытание моделей парогенераторных труб проводили на стенде при тепловом потоке на трубах 1500 кВт/м² в течение 2000 ч. Состояние плакирующего слоя оценивали путем визуального осмотра и металлографического анализа.

Сопротивляемость межкристаллитной коррозии определяли на образцах из высоконикелевой стали в состоянии после длительного старения при температуре 550^oС по методике ГОСТ 6034-84, метод AM.

Испытания на длительную прочность и коррозию в воде и паре высоких параметров проводились на образцах из стали плакирующего слоя, термообработанных по режиму: аустенизация при 1050^oС с последующим охлаждением на воздухе.

Испытания на длительную прочность проводили на установке АИМА-5-2 при температуре 500^oС.

Испытания на коррозионное растрескивание (КР) проводили в насыщенном водяном паре над водой, содержащей 1 г/л хлор-ионов при температуре 350^oС и напряжении, равном 1,2•σ_0,2.
Стендовые коррозионные испытания металла основного слоя проводили в потоке жидкого свинца при температуре 500^oС и содержании кислорода в теплоносителе 5•10^-6%.

Результаты испытаний представлены в табл. 4.

Химический состав заявляемой и известной марок стали для основного и плакирующего слоев приведены в табл. 1 и 3 соответственно, результаты испытаний этих слоев - в табл. 2 и 4 соответственно.

Как видно из табл. 2, результаты испытаний подтверждают, что заявляемая марка стали превосходит известную по длительной прочности и коррозионной стойкости в потоке жидкого свинца при 500^oС.

Как видно из табл. 4, результаты испытаний подтверждают, что заявляемая марка стали превосходит известную по длительной прочности и коррозионной стойкости в условиях эксплуатации теплообменного оборудования АЭУ с жидкометаллическим носителем на основе свинца.

Ожидаемый технико-экономический эффект от использования предлагаемой двухслойной стали выразится в увеличении срока службы и надежности биметаллических труб парогенератора и пароперегревателя атомных энергетических установок за счет повышения коррозионной стойкости, длительной прочности и стойкости против коррозионного растрескивания при работе их в контакте одновременно как с пароводяной средой, так и с жидкометаллическим теплоносителем на основе свинца или сплава свинца и висмута при температуре 500^oС.

Изобретение относится к металлургии сложнолегированных сталей, а именно к двухслойным коррозионно-стойким сталям, используемым в ядерной энергетике при изготовлении теплообменного оборудования. Техническим результатом изобретения является обеспечение коррозионной стойкости двухслойной стали в потоке жидкометаллического теплоносителя на основе свинца или сплава свинца и висмута, а также повышение прочности и стойкости против коррозионного растрескивания в пароводяной среде при 500^oС. Предложена сталь, состоящая из основного и плакирующего слоев, причем основной слой, содержащий углерод, кремний, марганец, хром, никель, молибден и железо, дополнительно содержит титан при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Углерод - 0,005-0,04
Кремний - 2,20-2,80
Марганец - 0,50-1,00
Хром - 14,0-15,5
Никель - 10,5-12,5
Молибден - 0,8-1,2
Титан - 0,08-0,20
Железо - Остальное
а плакирующий слой, содержащий углерод, кремний, марганец, хром, никель, молибден, титан, медь и железо, дополнительно содержит ниобий при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Углерод - 0,005-0,03
Кремний - 0,05-0,35
Марганец - 1,30-1,17
Хром - 20,0-22,0
Никель - 31,5-33,0
Молибден - 3,0-4,0
Титан - 0,05-0,50
Медь - 0,01-0,15
Ниобий - 0,90-1,20
Железо - Остальное
при этом (Nb+2Ti)/C≥35 и толщина плакирующего слоя составляет 0,20-0,50 от общей толщины стали. 4 табл.

Двухслойная коррозионно-стойкая сталь, состоящая из основного и плакирующего слоев, отличающаяся тем, что основной слой стали, содержащий углерод, кремний, марганец, хром, никель, молибден и железо, дополнительно содержит титан при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Углерод - 0,005-0,04
Кремний - 2,20-2,80
Марганец - 0,50-1,00
Хром - 14,0-15,5
Никель - 10,5-12,5
Молибден - 0,8-1,2
Титан - 0,08-0,20
Железо - Остальное
а плакирующий слой стали, содержащий углерод, кремний, марганец, хром, никель, молибден, титан, медь и железо, дополнительно содержит ниобий при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Углерод - 0,005-0,03
Кремний - 0,05-0,35
Марганец - 1,30-1,70
Хром - 20,0-22,0
Никель - 31,5-33,0
Молибден - 3,0-4,0
Титан - 0,05-0,50
Медь - 0,01-0,15
Ниобий - 0,90-1,20
Железо - Остальное
при этом (Nb+2Ti)/C≥35 и толщина плакирующего слоя составляет 0,20-0,50 от общей толщины двухслойной стали.