МОДИФИКАТОР ДЛЯ РЕЗИНОВЫХ СМЕСЕЙ (ВАРИАНТЫ) И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ (ВАРИАНТЫ) Российский патент 2003 года по МПК C08K5/03 C08K5/49 C08L27/06 C08L99/00 C08J3/20 C08L27/06 C08L9/00 

Изобретение относится к многофункциональным модификаторам, применяющимся в шинной и резинотехнической промышленности для резиновых смесей на основе ненасыщенных каучуков.

Известно применение в качестве модификатора резиновых смесей продукта взаимодействия 1,4-бис(трихлорметил)бензола и ангидроформальдегиданилина, взятых в соотношении 0,33-3,0:1 соответственно [Авторское свидетельство СССР 827498, кл. С 08 К 5/03, 5/18, С 08 L 9/00, 1979].

Известно также применение в резиновых смесях в качестве модификатора продукта взаимодействия гексаметилентетрамина (уротропина) с 1,4-бис(трихлорметил)бензолом при соотношении исходных компонентов 1: 3-3:1 [Авторское свидетельство СССР 478017, кл. С 08 С 11/24, С 08 D 13/28, 1975].

Кроме того, известно применение модификатора резиновых смесей на основе 1,4-бис(трихлорметил)бензола, содержащего 1,5-3,0%-ный раствор трибензилгексагидротриазина в воске в количестве 20-30% [Авторское свидетельство СССР 900619, кл. С 08 К 5/34, С 08 L 9/00, 1982].

Широко применяющимся в шинной и резинотехнической промышленности является многофункциональный модификатор для резиновых смесей гексол ЗВИ, включающий 1,4-бис(трихлорметил)бензол в количестве 74-85 мас.%, воск в количестве 14,5-24 мас. % и смесь алкилбензолсульфоната кальция общей формулы (С_nН_2n+1С₆Н₄SO₃)₂Са, где n=12-14, и гексаметилентетрамина в массовом соотношении 1: 1 в количестве 0,5-2,0 мас. % [Авторское свидетельство СССР 1367437, кл. С 08 К 5/00, С 08 L 9/00, 1988].

Недостатками перечисленных модификаторов являются их склонность к слеживанию и поглощению влаги воздуха при транспортировке и хранении, а также значительное падение активности модификаторов в процессе хранения, приводящее к нестабильности свойств резиновых смесей, полученных с их применением, и к снижению уровня физико-механических показателей резин.

Прототипом предлагаемого изобретения является модификатор резиновых смесей на основе ненасыщенных каучуков, включающий 1,4-бис(трихлорметил)бензол и следующие целевые добавки: воск, хлорированный полиэтилен и алкилбензолсульфонат кальция общей формулы (С_nН_2n+1С₆Н₄SО₃)₂Са, где n=12-14, при следующем соотношении компонентов, мас.%:
1,4-Бис(трихлорметил)бензол - 85,0-92,0
Воск - 3,5-5,0
Алкилбензолсульфонат кальция - 0,5-2,0
Хлорированный полиэтилен - 4,0-11,0
Модификатор по прототипу получают путем смешения компонентов в расплаве, причем перед смешиванием компонентов осуществляют хлорирование полиэтилена хлором в среде 1,4-бис(трихлорметил)бензола при 115-125^oС до температуры каплепадения смеси, равной 95-100^oС, с последующим введением алкилбензолсульфоната кальция, смещением компонентов в указанном выше соотношении и охлаждением композиции в тонкой пленке со скоростью 10-20^oС/с до 15-25^oС [Патент РФ 2131442, МПК 6 С 08 L 23/06, С 08 L 9/06, С 08 К 5/00, С 08 J 3/20, 1999].

Недостатком указанного модификатора является его сравнительно невысокая модифицирующая активность, определяющая прочность связи резины с текстильным кордом, а также недостаточная клейкость резин, полученных с его применением.

Задачами предлагаемого изобретения являются улучшение эффективности модификатора для резиновых смесей в части повышения прочности связи резины с текстильным кордом и повышения клейкости резин и создание технологии его получения.

Указанный технический результат достигается тем, что модификатор для резиновых смесей на основе ненасыщенных каучуков, включающий 1,4-бис(трихлорметил)бензол, содержит в качестве целевых добавок твердые нефтяные парафины, хлорированный поливинилхлорид и триалкилфосфат или диалкиларилфосфат, или триарилфосфат, или их смесь, при следующем соотношении компонентов, мас.%:
1,4-Бис(трихлорметил)бензол - 87,0-94,0
Твердые нефтяные парафины - 0,8-3,7
Хлорированный поливинилхлорид - 5,0-9,0
Триалкилфосфат, или диалкиларилфосфат, или триарилфосфат, или их смесь - 0,2-0,3
Указанный выше технический результат достигается также тем, что модификатор резиновых смесей на основе ненасыщенных каучуков, включающий 1,4-бис(трихлорметил)бензол, содержит в качестве целевых добавок хлорированные твердые парафины с длиной углеродной цепи С₁₈-С₃₆ и массовой долей хлора в пределах 55,1-71,2%, триалкилфосфат, или диалкиларилфосфат, или триарилфосфат, или их смесь и поверхностно-активное вещество ионогенного или неионогенного типа при следующем соотношении компонентов, мас.%:
1,4-Бис(трихлорметил)бензол - 87,0-94,0
Поверхностно-активное вещество ионогенного или неионогенного типа - 0,2-0,4
Хлорированные твердые парафины с длиной углеродной цепи С₁₈-С₃₆ и массовой долей хлора в пределах 55,1-71,2% - 5,6-12,6
Триалкилфосфат, или диалкиларилфосфат, или триарилфосфат, или их смесь - 0,2-0,4
Модификатор по первому варианту получают путем растворения при 112-115^oC 4,1-8,0 мас.% поливинилхлорида (ПВХ) в расплаве 1,4-бис(трихлорметил)бензола с массовой долей основного вещества в пределах 95,0-99,5%, содержащего 0,21-0,35 мас.% триалкилфосфата, или диалкиларилфосфата, или триарилфосфата, или их смеси, хлорирования поливинилхлорида газообразным хлором при 115-125^oC с инициированием процесса азобисизобутиронитрилом, взятым в количестве 0,01-0,1% от массы смеси, до температуры каплепадения реакционной массы в пределах 95-105^oC с последующей отдувкой кислых газов при 110-120^oС, растворением в смеси при 110-125^oС твердых нефтяных парафинов и получением модификатора при следующем соотношении компонентов, мас.%:
1,4-Бис(трихлорметил)бензол - 87,0-94,0
Твердые нефтяные парафины - 0,8-3,7
Хлорированный поливинилхлорид - 5,0-9,0
Триалкилфосфат, или диалкиларилфосфат, или триарилфосфат, или их смесь - 0,2-0,3
Модификатор по второму варианту получают растворением в расплаве 1,4-бис(трихлорметил)бензола с массовой долей основного вещества в пределах 95,0-99,5%, содержащего 0,2-0,5 мас.% триалкилфосфата, или диалкиларилфосфата, или триарилфосфата, или их смеси, 2,0-5,1 мас.% твердых нефтяных парафинов с длиной углеродной цепи С₁₈-С₃₆ , и их хлорированием при 112-125^oС газообразным хлором с инициированием процесса азобисизобутиронитрилом, взятым в количестве 0,02-0,1% от массы смеси, до температуры каплепадения смеси в пределах 94-105^oС и получения хлорированных твердых парафинов с массовой долей хлора в пределах 55,1-71,2% с последующей отдувкой кислых газов при 110-120^oС, растворением в смеси при 110-120^oС поверхностно-активного вещества ионогенного или неионогенного типа и получением модификатора при следующем соотношении компонентов, мас.%:
1,4-Бис(трихлорметил)бензол - 87,0-94,0
Поверхностно-активное вещество ионогенного или неионогенного типа - 0,2-0,4
Хлорированные твердые парафины с длиной углеродной цепи С₁₈-С₃₆ и массовой долей хлора в пределах 55,1-71,2% - 5,6-12,6
Триалкилфосфат, или диалкиларилфосфат, или триарилфосфат, или их смесь - 0,2-0,4
Проведение хлорирования ПВХ или твердых нефтяных парафинов в расплаве 1,4-бис(трихлорметил)бензола при температуре выше 125^oС технически и экономически нецелесообразно, а при температурах ниже 112^oС технически затруднено, поскольку температура плавления 1,4-бис(трихлорметил)бензола, содержащего 0,21-0,35 (0,2-0,5) мас.% приведенных выше фосфатов, составляет 108-110^oС.

Хлорирование указанного выше количества ПВХ (4,1-8,0 мас.%) в среде 1,4-бис(трихлорметил)бензола до температуры каплепадения смеси в пределах 95-105^oС является оптимальным условием получения хлорированного ПВХ, обладающего свойствами высоко-адгезионной целевой добавки и предотвращающего слеживаемость продукта. При этом одновременно обеспечивается получение хлорированного ПВХ в оптимальном для технических свойств модификатора количестве, составляющем 5,0-9,0% от массы целевой композиции.

Хлорирование указанных количеств твердых нефтяных парафинов (2,0-5,1 мас.%) в среде 1,4-бис(трихлорметил)бензола до температуры каплепадения смеси в пределах 94-105^oС и получения хлорированных парафинов с массовой долей хлора в пределах 55,1-71,2% является оптимальным условием для получения высокоадгезионной целевой добавки, улучшающей диспергируемость модификатора в резиновой смеси и предотвращающей слеживаемость продукта. При этом обеспечивается получение указанных хлорированных парафинов в оптимальном для технических свойств модификатора количестве, то есть 5,6-12,6% от массы целевой композиции.

Возможность использования в предлагаемых способах 1,4-бис(трихлорметил)бензола с массовой долей основного вещества в пределах 95,0-99,5% обусловлена тем, что в условиях хлорирования поливинилхлорида или твердых нефтяных парафинов в среде 1,4-бис(трихлорметил)бензола происходит дохлорирование имеющихся в нем примесей 4-дихлорметилбензотрихлорида и 1,4-бис(дихлорметил)бензола в целевой продукт.

В качестве твердых нефтяных парафинов по первому варианту предлагаемых модификатора и способа его получения могут использоваться любые твердые предельные углеводороды нефтяного происхождения как индивидуальные, например н-октадекан С₁₈Н₃₈ или н-эйкозан С₂₀Н₄₂, так и промышленно производимые смеси, например парафины нефтяные твердые различных марок по ГОСТ 23683-89 или спичечный парафин, который представляет собой смесь твердых парафинов от С₁₈Н₃₈ и выше. При этом длина углеродной цепи используемых парафинов ограничена только нижним пределом С₁₈, поскольку низшие парафины при обычных условиях являются жидкостями или газами.

В качестве поверхностно-активного вещества ионогенного или неионогенного типа по второму варианту предлагаемых модификатора и способа его получения могут быть использованы любые соединения этих классов, которые являются стабильными в описанных условиях получения композиции и достаточно инертными по отношению к компонентам модификатора. В частности, возможно использование алкилбензолсульфонатов кальция или натрия, оксиэтилированных моно- и диалкилфенолов (например, эмульгаторов ОП-7 и ОП-10, неонолов различных марок), стеарата кальция, алкилсульфонатов или олефиносульфонатов натрия или различных смесей указанных веществ.

Ниже приведены примеры, иллюстрирующие предлагаемые варианты модификатора и способы их получения.

Пример 1.

В стеклянный четырехгорлый реактор, снабженный термометром, капельной воронкой с байпасом, газоподводящей трубкой с пористым стеклянным барботером, механической мешалкой и обратным холодильником с газоотводной трубкой, соединенной с поглотительной склянкой, помещают 188,31 г 1,4-бис(трихлорметил)бензола, содержащего 95,0-99,5 мас.% основного вещества и 0,35 мас.% крезилдифенилфосфата или дибутилфенилфосфата, нагревают до 112-125^oС. В образующемся расплаве при указанной температуре и перемешивании растворяют 15,1 г ПВХ или 8,0% от массы 1,4-бис(трихлорметил)бензола. После полного растворения прибавляют к смеси несколько капель 12-13%-ного раствора инициатора - азобисизобутиронитрила в хлороформе и начинают хлорирование при перемешивании и температуре 115-125^oС, прибавляя каждые 15-20 минут по 2-4 капли раствора инициатора и подавая хлор со скоростью 12-14 г в час. Общее количество используемого инициатора составляет 0,02-0,2 г или 0,01-0,1 % от массы исходной смеси. Хлорирование прекращают при достижении температуры каплепадения смеси в пределах 95-105^oС (в данном примере 101^oС) и привеса реакционной массы 4,31 г, что соответствует получению 19,41 г хлорированного ПВХ, после чего реакционную массу продувают инертным газом при 110-120^oС для удаления кислых газов. Затем в нее вводят 7,98 г парафинов нефтяных твердых (по ГОСТ 23683-89) или спичечного парафина. Смесь перемешивают до получения однородной массы при 110-125^oС и затем подают на кристаллизатор вальцовый. Получают 215,7 г модификатора с температурой каплепадения 99^oС. Состав модификатора, мас.%:
1,4-Бис(трихлорметил)бензол - 87,0
Твердые нефтяные парафины или спичечный парафин - 3,7
Хлорированный поливинилхлорид - 9,0
Крезилдифенилфосфат или дибутилфенилфосфат - 0,3
Пример 2.

В реактор, описанный в примере 1, помещают 188,4 г 1,4-бис(трихлорметил)бензола, содержащего 95,0-99,5 мас.% основного вещества и 0,21 мас. % (0,4 г) трибутилфосфата или дибутилфенилфосфата, нагревают до 115-125^oС и при перемешивании растворяют в нем 7,8 г ПВХ (4,1% от массы 1,4-бис(трихлорметил)бензола). Смесь хлорируют при 115-125^oC с инициированием процесса азобисизобутиронитрилом, взятым в количестве 0,01-0,1% от массы смеси и используемым в виде 12-13%-ного раствора в хлороформе, подавая хлор со скоростью 10-12 г в час. Хлорирование прекращают при достижении температуры каплепадения смеси 105^oС и привеса 2,2 г, что соответствует получению 10,0 г хлорированного ПВХ. После отдувки кислых газов при 115-120^oС вводят в расплав 1,6 г спичечного парафина или парафинов нефтяных твердых и перемешивают смесь до получения однородной массы при 110-120^oС. Целевую композицию охлаждают и кристаллизуют в тонкой пленке. Получают 200 г модификатора с температурой каплепадения 105^oС. Состав модификатора, мас.%:
1,4-Бис(трихлорметил)бензол - 94,0
Твердые нефтяные парафины или спичечный парафин - 0,8
Хлорированный поливинилхлорид - 5,0
Трибутилфосфат или дибутилфенилфосфат - 0,2
Как видно из примеров, при хлорировании 4,1-8,0 мас.% ПВХ получается хлорированный ПВХ в количестве 5,0-9,0% от массы целевой композиции, при этом содержание эфиров ортофосфорной кислоты несколько снижается с 0,21-0,35 мас.% в 1,4-бис(трихлорметил)бензоле до 0,2-0,3% от массы композиции соответственно.

Пример 3 (типовая методика).

В реактор, описанный в примере 1, помещают 188,52 г 1,4-бис(трихлорметил)бензола, содержащего 95,0-99,5 мас.% основного вещества и 0,45 мас.% (0,84 г) трибутилфосфата или дибутилфенилфосфата, и растворяют в нем при 112-125^oС 9,37 г или 5,0% от массы исходного 1,4-бис(трихлорметил)бензола парафинов нефтяных твердых с длиной углеродной цепи С₁₈-С₃₆. Прибавляют к расплаву несколько капель 12-13%-ного раствора азобисизобутиронитрила в хлороформе и хлорируют смесь при указанной температуре газообразным хлором. Общее количество используемого в процессе азобисизобутиронитрила составляет 0,04-0,20 г или 0,02-0,1% от массы смеси. Хлорирование прекращают при достижении температуры каплепадения смеси в пределах 94-105^oС и привеса реакционной массы в пределах 11,0-17,0 г, что обеспечивает получение хлорированных твердых парафинов с массовой долей хлора в пределах 55,1-71,2%. В данном примере температура каплепадения смеси 94^oС, привес составляет 11,03 г, что соответствует получению 20,34 г хлорпарафинов с массовой долей хлора 55,1%. Из реакционной массы отдувают сухим азотом кислые газы при 115-120^oС в течение 20-30 минут, после чего к ней прибавляют 0,84 г поверхностно-активного вещества (ПАВ) ионогенного типа, например алкилсульфоната натрия или алкилбензолсульфоната натрия или кальция. Смесь перемешивают при 110-120^oС до получения однородной композиции, которую подают на кристаллизатор. Получают 209,7 г модификатора с температурой каплепадения 95^oС.

Состав полученного модификатора, мас.%:
1,4-Бис(трихлорметил)бензол - 89,5
Хлорированные твердые парафины с длиной углеродной цепи С₁₈-С₃₆ и массовой долей хлора 55,1% - 9,7
Трибутилфосфат или дибутилфенилфосфат - 0,4
Алкилсульфонат натрия или алкилбензолсульфонат натрия или кальция - 0,4
Пример 4.

Синтез проводят по методике, описанной в примере 3, исходя из 188,12 г 1,4-бис(трихлорметил)бензола, содержащего 95,0 мас.% основного вещества и 0,2 мас.% или 0,4 г смеси крезилдифенилфосфата и дикрезилфенилфосфата, 5,15 г или 2,7% от массы 1,4-бис(трихлорметил)бензола твердых нефтяных парафинов с длиной углеродной цепи С₁₈-С₃₆ и 0,04 г азобисизобутиронитрила, используемого в виде 12%-ного раствора в хлороформе. Хлорирование завершают при достижении температуры каплепадения 104^oС и привеса реакционной массы 6,07 г, что соответствует получению 11,18 г хлорированных парафинов с массовой долей хлора 55,1%. После отдувки кислых газов в реакционную массу вносят 0,4 г ПАВ неионогенного типа, например эмульгатор ОП-7 или ОП-10, или неонол АФБ-10, перемешивают при 110-120^oС до получения однородной композиции, которую затем кристаллизуют в тонкой пленке. Получают 199,7 г модификатора с температурой каплепадения 104,5^oС. Состав модификатора, мас.%:
1,4-Бис(трихлорметил)бензол - 94,0
Хлорированные твердые парафины с длиной углеродной цепи С₁₈-С₃₆ и массовой долей хлора 55,1% - 5,6
Смесь крезилдифенил и дикрезилфенилфосфатов - 0,2
Эмульгатор ОП-7 или ОП-10, или неонол АФБ-10 - 0,2
Пример 5.

Синтез проводят по методике, описанной в примере 3, исходя из 188,09 г 1,4-бис(трихлорметил)бензола, содержащего 99,5 мас.% основного вещества и 0,23 мас. % (0,43 г) дибутилфенилфосфата или его смеси с трибутилфосфатом, 8,37 г твердых нефтяных парафинов С₁₈-С₃₆ и 0,2 г азобисизобутиронитрила, используемого в виде 13%-ного раствора в хлороформе. Хлорирование завершают при достижении температуры каплепадения реакционной массы 105^oС и привеса массы 18,85 г, что соответствует получению 27,18 г хлорпарафинов с массовой долей хлора 71,2%. После отдувки кислых газов в расплав вносят 0,43 г ПАВ ионогенного или неионогенного типа, например стеарат кальция или неонол АФБ-12. Перемешивают смесь при 110-120^oС до получения однородной композиции, которую кристаллизуют, как описано выше. Получают 215,7 г модификатора с температурой каплепадения 105^oС. Состав модификатора, мас.%:
1,4-Бис(трихлорметил)бензол - 87,0
Хлорированные твердые парафины с длиной углеродной цепи С₁₈-С₃₆ и массовой долей хлора 71,2% - 12,6
Дибутилфенилфосфат или его смесь с трибутилфосфатом - 0,2
Стеарат кальция или неонол АФБ-12 - 0,2
Как видно из примеров 3-5, при хлорировании 2,0-5,1 мас.% парафинов получаются указанные хлорпарафины в количестве 5,6-12,6% от массы композиции, при этом содержание эфиров ортофосфорной кислоты несколько снижается: с 0,2-0,5 мас. % в 1,4-бис(трихлорметил)бензоле до 0,2-0,4% от массы целевой композиции.

Все полученные предлагаемыми способами образцы модификаторов хорошо чешуируются, стабильны при хранении при 20-40^oС в течение 8 месяцев, не слеживаются, обладают слабым специфическим запахом, имеют температуру каплепадения в пределах 95-105^oС, что обусловливает простоту дозировки и эффективное диспергирование модификаторов в резиновых смесях.

Эффективность действия полученных образцов модификаторов различного состава проверялась в резиновых смесях на основе 100 СКИ-3, применяющихся в настоящее время на шинных заводах для обкладки текстильного корда каркаса грузовых радиальных шин. Резиновые смеси изготавливали в лабораторном резиносмесителе с емкостью камеры 2 дм³ по двухстадийному режиму. Модификатор вводили на второй стадии смешения. Состав резиновых смесей приведен в таблице 1.

Свойства резиновых смесей и вулканизатов представлены в таблице 2 (содержание модификатора 1,00 мас.ч.).

Как видно из таблицы 2, резины, содержащие 1,00 мас.ч. предлагаемых модификаторов, превосходят резину с модификатором по прототипу, взятым в той же дозировке, по клейкости на 22-66 кПа, по уровню условного напряжения при удлинении 300% на 0,4-1,2 МПа, по сопротивлению раздиру на 4-7 кН/м и по прочности связи резины с кордом 23 КНТС на 18-29 Н. По остальным показателям резины с опытными образцами модификатора либо равноценны, либо превосходят резину с модификатором по прототипу.

Таким образом, проведенные испытания свидетельствуют о большей эффективности предлагаемых модификаторов по сравнению с модификатором по прототипу - серийным гексолом ХПИ.

Изобретение относится к многофункциональным модификаторам, применяющимся в шинной и резинотехнической промышленности для резиновых смесей на основе ненасыщенных каучуков. Модификатор для резиновых смесей включает 1,4-бис(трихлорметил)бензол, содержит в качестве целевых добавок твердые нефтяные парафины, хлорированный поливинилхлорид и триалкил, или диалкиларил, или триарилфосфат или их смесь или содержит в качестве целевых добавок хлорированные твердые парафины с длиной углеродной цепи С₁₈-С₃₆ и массовой долей хлора 55,1-71,2%, триалкил, или диалкиларил, или триарилфосфат, или их смесь и поверхностно-активное вещество ионогенного и неионогенного типа. Получение указанных модификаторов включает растворение в расплаве 1,4-бис(трихлорметил)бензола с массовой долей основного вещества 95,0-99,5% и указанных фосфатов или их смесей, поливинилхлорида или твердых нефтяных парафинов с длиной углеродной цепи С₁₈-С₃₆, их хлорирование газообразным хлором с инициированием процесса азобисизобутиронитрилом, с последующим добавлением к смеси остальных компонентов в необходимых соотношениях. Модификатор улучшает свойства резиновых смесей в части повышения прочности связи резины с текстильным кордом и повышения клейкости резин. 2 с. и 2 з.п. ф-лы, 2 табл.

1. Модификатор для резиновых смесей на основе ненасыщенных каучуков, включающий 1,4-бис(трихлорметил)бензол и целевые добавки, отличающийся тем, что в качестве целевых добавок содержит твердые нефтяные парафины, хлорированный поливинилхлорид и триалкилфосфат или диалкиларилфосфат, или триарилфосфат, или их смесь при следующем соотношении компонентов, мас. %:
1,4-Бис(трихлорметил) бензол - 87,0 - 94,0
Твердые нефтяные парафины - 0,8 - 3,7
Хлорированный поливинилхлорид - 5,0 - 9,0
Триалкилфосфат или диалкиларилфосфат, или триарилфосфат, или их смесь - 0,2 - 0,3
2. Модификатор для резиновых смесей на основе ненасыщенных каучуков, включающий 1,4-бис(трихлорметил)бензол и целевые добавки, отличающийся тем, что в качестве целевых добавок содержит хлорированные твердые парафины с длиной углеродной цепи С₁₈-С₃₆ и массовой долей хлора в пределах 55,1-71,2%, триалкилфосфат или диалкиларилфосфат, или триарилфосфат, или их смесь и поверхностно-активное вещество ионогенного или неионогенного типа при следующем соотношении компонентов, мас. %:
1,4-Бис(трихлорметил)бензол - 87,0 - 94,0
Поверхностно-активное вещество ионогенного или неионогенного типа - 0,2 - 0,4
Хлорированные твердые парафины с длиной углеродной цепи С₁₈-С₃₆ и массовой долей хлора в пределах 55,1-71,2% - 5,6 - 12,6
Триалкилфосфат, или диалкиларилфосфат, или триарилфосфат, или их смесь - 0,2 - 0,4
3. Способ получения модификатора по п. 1 смешением компонентов в расплаве с последующим охлаждением композиции в тонкой пленке, отличающийся тем, что в расплаве 1,4-бис(трихлорметил)бензола с массовой долей основного вещества в пределах 95,0-99,5%, содержащего 0,21-0,35 мас. % триалкилфосфата, или диалкиларилфосфата, или триарилфосфата, или их смеси, при 112-125^oС растворяют 4,1-8,0 мас. % поливинилхлорида, осуществляют его хлорирование газообразным хлором при 115-125^oC с инициированием процесса азобисизобутиронитрилом, взятым в количестве 0,01-0,1% от массы смеси, до температуры каплепадения реакционной массы в пределах 95-105^oС с последующей отдувкой кислых газов при 110-120^oС, после чего в смеси растворяют при 110-125^oС твердые нефтяные парафины и получают модификатор при следующем соотношении компонентов, мас. %:
1,4-Бис(трихлорметил)бензол - 87,0 - 94,0
Твердые нефтяные парафины - 0,8 - 3,7
Хлорированный поливинилхлорид - 5,0 - 9,0
Триалкилфосфат, или диалкиларилфосфат, или триарилфосфат, или их смесь - 0,2 - 0,3
4. Способ получения модификатора по п. 2 смешением компонентов в расплаве с последующим охлаждением в тонкой пленке, отличающийся тем, что в расплаве 1,4-бис(трихлорметил)бензола с массовой долей основного вещества в пределах 95,0-99,5%, содержащего 0,2-0,5 мас. % триалкилфосфата, или диалкиларилфосфата, или триарилфосфата, или их смеси, растворяют 2,0-5,1 мас. % твердых нефтяных парафинов с длиной углеродной цепи С₁₈-С₃₆ и осуществляют их хлорирование газообразным хлором при 112-125^oC с инициированием процесса азобисизобутиронитрилом, взятым в количестве 0,02-0,1% от массы смеси, до температуры каплепадения смеси в пределах 94-105^oС и получения хлорированных твердых парафинов с массовой долей хлора в пределах 55,1-71,2% с последующей отдувкой кислых газов при 110-120^oС, после чего в смеси растворяют при 110-120^oС поверхностно-активное вещество ионогенного или неионогенного типа и получают модификатор при следующем соотношении компонентов, мас. %:
1,4-Бис(трихлорметил)бензол - 87,0 - 94,0
Поверхностно-активное вещество ионогенного или неионогенного типа - 0,2 - 0,4
Хлорированные твердые парафины с длиной углеродной цепи С₁₈-С₃₆ и массовой долей хлора в пределах 55,1-71,2% - 5,6 - 12,6
Триалкилфосфат, или диалкиларилфосфат, или триарилфосфат, или их смесь - 0,2 - 0,4