СПОСОБ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОГО ПОЛУЧЕНИЯ NI(О) ФОСФИТНЫХ И ДИФОСФИТНЫХ КОМПЛЕКСОВ Российский патент 2004 года по МПК C25B3/00 C07F15/04 

Текст описания в факсимильном виде (см. графическую часть).

Изобретение относится к электрохимическому получению Ni(O) фосфитных и дифосфитных комплексов в электролизере с использованием постоянного и переменного тока. Способ электрохимического получения фосфитных и дифосфитных Ni(O) комплексов осуществляют в бездиафрагменном электролизере, содержащем анод и катод из металла с низким перенапряжением водорода, путем анодного растворения металлического никеля в апротонном растворителе, выбранном из группы, включающей ацетонитрил, диметилформамид и 3-пентеннитрил, при анодной плотности тока 1-20 мА/см² с последующим электровосстановлением в указанном растворителе ионов никеля на катоде при катодной плотности тока 1-15 мА/см² в присутствии фосфорных лигандов с использованием постоянного или переменного тока, при температуре от - 10 до 40°С. Достигается повышение выхода целевых продуктов. 10 з.п. ф-лы.

1. Способ электрохимического получения фосфитных и дифосфитных Ni(O)комплексов в бездиафрагменном электролизере, содержащем анод и катод из металла с низким перенапряжением водорода, путем анодного растворения металлического никеля в апротонном растворителе, выбранным из группы, включающей ацетонитрил, диметилформамид и 3-пентеннитрил, при анодной плотности тока 1-20 мА/см² с последующим электровосстановлением в указанном растворителе ионов никеля на катоде при катодной плотности тока 1-15 мА/см² в присутствии фосфорных лигандов с использованием постоянного или переменного тока, при температуре (-10)-(+40)°С.2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве катода используют металлы, выбранные из группы, состоящей из платины, золота, палладия, рутения, иридия, кобальта, молибдена, никеля и железа.3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что фосфорные комплексы содержат фосфитные лиганды общей формулы Р(ОR)₃, где R - алкильный радикал, содержащий 1-10 углеродных атомов или арильную группу или ее производные, и дифосфитные лиганды, включающие замещенные пирокатехина, бис(фенола) или бис(нафтола).4. Способ по п.3, отличающийся тем, что соотношение между ионами Ni²⁺, полученными в ходе электрохимического растворения металлического Ni, и фосфорными лигандами составляет 1:4 в случае фосфитных лигандов, 1:2 в случае дифосфитных лигандов или 1:1 в случае стерически затрудненных дифосфитных лигандов.5. Способ по п.1, отличающийся тем, что электрохимическое растворение металлического Ni и электровосстановление Ni²⁺ ионов происходит в присутствии ацетилацетона.6. Способ по 5, отличающийся тем, что количество ацетилацетона в электролите соответствует количеству Ni²⁺ ионов, растворенных в ходе предварительного электролиза.7. Способ по п.1, отличающийся тем, что электролиз после растворения металлического никеля проводят с растворяющимся анодом, выбранным из металлов II, IV, V, VI, VII и VIII групп Периодической системы элементов.8. Способ по п.7, отличающийся тем, что анод включает цинк, а катод включает никель.9. Способ по п.8, отличающийся тем, что соотношение площади поверхности Zn анода и Ni катода составляет около 1:1.10. Способ по п.8, отличающийся тем, что количество растворенных Zn²⁺ ионов (пропущенный заряд) соответствует эквимолярному количеству образованного Ni(O) комплекса.11. Способ по п.1, отличающийся тем, что используется переменный ток.